乙酰二茂铁的高效制备方法

2023-06-15 历史故事版权反馈

【摘要】：纯乙酰二茂铁为橙黄色固体，熔点84～85℃。[1]酰化时由于催化剂和反应条件不同，可得到一乙酰二茂铁或1， 1′-二乙酰基二茂铁。二茂铁酰化形成二乙酰基二茂铁时，第二个酰基为什么不能进入第一个酰基所在的环上？为什么合成二乙酰基二茂铁时需要装置干燥管？

【反应式】

【仪器与试剂】

仪器：圆底烧瓶、干燥管、烧杯、滴管。

试剂：二茂铁1 g（5.4 mmol）、乙酸酐10 mL（10.8 mmol）、磷酸、碳酸氢钠、石油醚（60～90℃）。

【实验步骤】

1. 乙酰二茂铁的制备[1]

在干燥的25 mL圆底烧瓶中[2]，加入二茂铁1 g（5.4 mmol）和10 mL乙酸酐，在摇荡下用滴管缓慢加入2 mL 85%的磷酸。加完后用装有氯化钙的干燥管塞住瓶口，在沸水浴上加热15 min，并不断摇荡。然后将反应物倾入盛有40 g碎冰的400 mL烧杯中，并用10 mL冷水洗涤烧瓶，将洗涤液并入烧杯。在搅拌下，分批次加入碳酸氢钠至溶液pH=7～8。将中和后的反应液放置于冷水浴中冷却至室温，抽滤，收集析出的橙黄色固体，并用5 mL冰水洗涤2次，抽干后在空气中干燥，用石油醚（60～90℃）重结晶，称量，计算产率，测定熔点。纯乙酰二茂铁为橙黄色固体，熔点84～85℃。

【注释】

[1]酰化时由于催化剂和反应条件不同，可得到一乙酰二茂铁或1， 1′-二乙酰基二茂铁。在反应过程中可通过TLC检测反应进行程度。方法：用滴管在液面上吸取1滴反应液于小试管中，滴入几滴无水乙醚，所得溶液在硅胶板上点样，用体积比1∶3的无水乙醚-环己烷做展开剂，层析板上从上至下出现黄色、橙色和橙红色三个点，分别代表二茂铁、乙酰二茂铁和1， 1′-二乙酰基二茂铁。根据此现象判断反应是否进行完全。

[2]圆底烧瓶在使用前要充分干燥，防止乙酸酐水解。

【思考题】

（1）二茂铁酰化形成二乙酰基二茂铁时，第二个酰基为什么不能进入第一个酰基所在的环上？

（2）为什么合成二乙酰基二茂铁时需要装置干燥管？

乙酰二茂铁的高效制备方法

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