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2023-06-26
配体与金属原子或离子通过配位键形成的配合物叫金属配合物。金属配合物有诸多特殊的性质,如光、电、磁、催化、生物化学特性等,在科学实验和生产实践中应用广泛。通过配位化学和金属有机化学衍生得到的金属配合物在有机合成、有机催化等领域的作用也日益凸显。在众多的金属配合物中,二茂铁是一个典型的金属有机化合物。1951年,杜肯大学的Pauson和Kealy偶然发现的二茂铁为有机金属化学掀开了新的帷幕。二茂铁是橙色晶型固体,有类似樟脑的气味,熔点172.5~173℃。二茂铁可用作火箭燃料添加剂、汽油的抗爆剂、橡胶和硅树脂的熟化剂,也可做紫外线吸收剂。
二茂铁具有类似夹心面包式的夹层结构(结构如右所示)。它由两个环戊二烯负离子与亚铁离子结合而成的,即铁原子夹在两个环中间,依靠环中π电子成键,10个碳原子等同地与中间的亚铁离子键合,后者的外电子层含有18个电子,达到惰性气体氪的电子结构,分子有一个对称中心,两个环是交错的,因此二茂铁具有反常的稳定性,加热到470℃以上才开始分解。二茂铁的发现与合成对传统的价键理论提出了挑战,标志着有机金属化合物一个新领域的开始,许多过渡金属都能形成同类型的化合物。英国化学家G.Wilkinson和德国化学家E. O. Fischer由于确定了二茂铁的结构获得了1973年的诺贝尔化学奖。二茂铁具有类似于苯的一些芳香性,比苯更容易发生亲电取代反应,如Friedel-Crafts反应。但对氧化的敏感性限制了它在合成中的应用,二茂铁的反应通常需要在隔绝空气的条件下进行。
在现代有机合成中,通过金属配合物实现不对称催化已成为构建立体单一手性分子的重要方法。在不对称催化领域,手性中心的构建主要是手性环境的建立。过渡金属配合物的手性中心可以来源于中心金属和配体,但由于过渡金属配合物可发生解离、交换等反应,合成中心金属具有手性的配合物相对困难,使用起来也不方便,所以大多数成功的手性过渡金属配合物的手性来源于配体。通过手性配体与金属的配位实现含有手性配体的金属配合物的合成,其在不对称催化反应中发挥着重要的作用,如催化不对称烯丙基化、不对称氢(胺)化、不对称环加成反应等。
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2023-06-26
图5.21纳米线量子点电子器件一般情况下,被称为有机半导体的本征导电聚合物是一种离域π电子体系具有“内在”禁带相对较窄的聚合物。图5.23PEDOT-co-T34bT交联共聚物纳米线在本部分工作中,我们研究开发出一种高效的电化学原位模板生长制备纳米线阵列的方法。这种高度有序的一维纳米线由于内在材料中分子的特殊聚集态而表现出一些特有的性质。......
2023-06-30
丙烯聚合时在釜中加入少量的乙烯单体,在聚合釜中进行共聚,则制得聚合物主链中无规则地分布着丙烯和乙烯链段的共聚物,即为丙烯-乙烯无规共聚物,或称为无规共聚聚丙烯。丙烯-乙烯无规共聚物性能见表1-62。表1-62 丙烯-乙烯无规共聚物性能(续)目前又开发出新的无规共聚聚丙烯,是在聚丙烯中加入少量的α-烯烃共聚。丙烯-乙烯无规共聚物成型的薄膜,可采用流延成型、挤出吹塑成型。......
2023-06-23
图5.2.10为配合物与dsDNA和ssDNA充分作用后阳极扫描得到的微分脉冲伏安图,由图可知配合物在电极表面能得到一个灵敏的氧化峰,当加入dsDNA和ssDNA与配合物作用后,配合物的峰电流依次降低,峰电位正移,该结果与循环伏安结果一致。表8-30 有机玻璃板的性能表8-31 工业用毛毡的规格及性能注:本表仅供参考。本表取一等品参数。......
2023-06-22
1814年他应用化学方法精确地证实,有机化合物的组成也遵循定组成定律。所以合成的范围非常之广,如合成染料、合成橡胶、合成纤维、合成药物等,所有现在已知的有机化合物用合成法制得的要占多数。在有机合成方面贡献大的科学家不少,如贝特罗、武慈、费歇尔等都是杰出的。贝特罗研究有机合成是多方面的,如饱和和烃不饱和烃的合成、脂肪的合成、芳香烃的合成以及它们的衍生物的合成等。因为这些无机物的组成成分都是很简单的。......
2023-11-24
金属间化合物却不存在这样的问题。在700℃以上的高温下,大多数金属间化合物会更硬,强度甚至会升高。可以说,在高温下方现出金属间化合物的英雄本色。金属间化合物具有这种特殊的性能,与其内部原子结构有关。金属间化合物的应用极大地促进了高新技术的进步与发展,促进了结构与元器件的微小型化、轻量化、集成化与智能化,促使新一代元器件的不断出现。......
2023-06-23
纤维素分子链上每个脱水葡萄糖单元上均有3个活泼羟基,可发生一系列与羟基有关的化学反应。与纤维素相比,淀粉分子主要是α-(1,4)-D-糖苷键连接而成的大分子,与纤维素分子结构不同的是,淀粉分子既有直链结构,又有支链结构,其结构如图1.4所示。图1.4淀粉的分子结构......
2023-11-03
基于杂交的DNA序列电化学检测以其高灵敏度、安全性、简洁性和低成本的独特优势而备受关注[1,2]。将探针DNA固定在传感器上,杂交后转化为可读电化学信号。相反,铜离子络合物相对便宜和安全。因此,检测该基因对筛选转基因植物具有重要意义。结果表明,CS-CNTs纳米复合膜能有效地固定捕获DNA,促进分子的电子转移速率。利用铜络合物对杂交和未杂交DNA的显著识别能力,可以很好地监测不同序列DNA的杂交信号。......
2023-06-22
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