便宜易得的1， 2-环己二胺在有机合成中应用广泛，对外消旋1， 2-环己二胺进行手性拆分可获得光学纯反-1， 2-环己二胺。因此，探索外消旋1， 2-环己二胺的拆分，以获得光学纯反-1， 2-环己二胺具有重要意义。反-1， 2-环己二胺无对称因素，存在对映异构体，市售反-1， 2-环己二胺多为外消旋体，用光学纯的酸，如酒石酸可将其拆分为光学活性组分。图3-3L-酒石酸拆分外消旋反-1， 2-环己二胺的实验流程......
2023-06-15
实验探究：外消旋反-1，2-环己二胺的拆分过程
【摘要】：试剂：（±）-反-1， 2-环己二胺6.0 g、L-酒石酸4.0 g、氢氧化钾、乙醇、无水Na2SO4、冰醋酸、EtOAc、CH2Cl2。搅拌下缓慢滴加2.6 mL冰醋酸直至酒石酸完全溶解，并控制反应温度在90℃左右。用旋光仪测定旋光度，记录旋光度并计算比旋光度。L-酒石酸与反-1， 2-环己二胺反应时，温度为什么必须低于70℃？
【反应式】
【仪器与试剂】
仪器：电热套、圆底烧瓶、温度计、量筒、磁力搅拌器、分液漏斗、抽滤装置1套、旋光仪。
试剂：（±）-反-1， 2-环己二胺6.0 g（52.6 mmol）、L-酒石酸4.0 g（26.4 mmol）、氢氧化钾、乙醇、无水Na2SO4、冰醋酸、EtOAc、CH2Cl2。
【实验步骤】
1. 反-1， 2-环己二胺的拆分
在100 mL圆底烧瓶中，将（±）-反-1， 2-环己二胺6.0 g（52.6 mmol）溶于10.0 mL水中，搅拌下缓慢加入L-酒石酸4.0 g（26.4 mmol），并控制温度不超过70℃。搅拌下缓慢滴加2.6 mL冰醋酸直至酒石酸完全溶解，并控制反应温度在90℃左右。不断搅拌反应液冷却，直至析出沉淀。停止搅拌，冰水浴冷却30 min，过滤得晶体，依次用2.4 mL冰水和4.8 mL 乙醇洗涤晶体，抽干、水洗得白色固体。将固体转移至烧杯中，缓慢加入3.6 mL 4 mol/L KOH溶液，完全溶解后转入分液漏斗，用EtOAc萃取（20 mL×2），合并有机相，无水Na2SO4干燥，旋干，收集产物，称量，计算产率。
2. 比旋光度的测定
精确称取500 mg产物，配成5 mL EtOH溶液。用旋光仪测定旋光度，记录旋光度并计算比旋光度。
【思考题】
（1）L-酒石酸与反-1， 2-环己二胺反应时，温度为什么必须低于70℃？
（2）为什么要逐滴加入冰醋酸？
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2023-06-15
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2023-06-15
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2023-06-15
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