[4]（+）-扁桃酸的分离相对困难，一般较难得到纯品。故建议学生实验时只分离（-）-扁桃酸。......
2023-06-15
制备与拆分扁桃酸
【摘要】：扁桃酸的合成主要有苯甲醛合成法、苯乙酮衍生法、相转移催化法。其合成过程如下：扁桃酸含有一个不对称碳原子，具有手性中心，用化学法制备的扁桃酸是外消旋体，只有通过手性拆分才能获得对映异构体。用旋光性的碱，如麻黄素可将其拆分为光学活性组分。图3-2（-）-麻黄素拆分外消旋扁桃酸的实验流程
扁桃酸，即苯乙醇酸，又名苦杏仁酸，是一种治疗尿道感染的口服药物；也可作为医药中间体，用于合成环扁桃酸酯、扁桃酸乌洛托品及阿托品类解毒剂；还可用作铜和锆的测定试剂。因此，探索扁桃酸的制备与拆分，进而获得光学纯扁桃酸在有机合成中具有重要意义。
扁桃酸的合成主要有苯甲醛合成法、苯乙酮衍生法、相转移催化法。传统上，扁桃酸可由HCN与PhCHO加成生成的扁桃腈[C6H5CH（OH）CN]和PhCOCH3二氯代产生的α， α-二氯苯乙酮（C6H5COCHCl2）水解制备。由于苯甲醛合成法会使用剧毒的氰化物，苯乙酮衍生法会使用有毒的氯气，操作不便且不安全，而相转移催化法反应条件温和，操作简单，收率高，具有明显优势。其合成过程如下：
扁桃酸含有一个不对称碳原子，具有手性中心，用化学法制备的扁桃酸是外消旋体，只有通过手性拆分才能获得对映异构体。用旋光性的碱，如麻黄素可将其拆分为光学活性组分。利用天然光学纯（-）-麻黄素作为拆分剂，它与外消旋扁桃酸作用，生成两种非对映体盐（-）-麻黄碱·（+）-扁桃酸盐和（-）-麻黄碱·（-）扁桃酸盐。由于两种非对映体盐在无水乙醇中有不同的溶解度，可用分步结晶的方法将它们拆开，然后再用酸处理已拆分的盐，去掉（-）-麻黄碱，使扁桃酸重新游离出来，获得较纯的（-）-扁桃酸和（+）-扁桃酸，并通过旋光度（α）的测定，计算产物的比旋光度[α]和光学纯度（op）。其实验拆分过程如图3-2所示。
图3-2 （-）-麻黄素拆分外消旋扁桃酸的实验流程
有关精细有机合成实验的文章
- 详细阅读
-
相转移催化制备外消旋扁桃酸的实验优化详细阅读
在250 mL三颈瓶中，依次加入苯甲醛21.2 g、氯化三乙基苄基铵3.0 g、氯仿32.0 mL。控制滴加速度，控制反应温度保持在55～60℃。在55～60℃下继续搅拌反应1 h。水相用50% H2SO4酸化至pH= 1～2，用乙醚萃取，合并有机相，无水Na2SO4干燥。常压蒸馏，除去乙醚，得扁桃酸粗产物。纯品测定熔点和红外光谱，扁桃酸熔点118.5℃。[2]用甲苯重结晶时，1 g扁桃酸所需甲苯用量约为1 mL。[3]本实验也可用甲苯/无水乙醇重结晶，每克粗产品约需溶剂3 mL。......
2023-06-15
-
肉桂酸的制备实验结果详细阅读
实验十六肉桂酸的制备（一）实验目的1.了解由Perkin反应制备肉桂酸的原理和方法。催化剂通常是相应酸酐的羧酸钾盐或钠盐，有时也可以用碳酸钾或叔胺代替，典型的例子就是肉桂酸的制备。注意：①安全管几乎插入底部以调节内压；②T型管的作用，③烧瓶D中的液体不宜超过其容积的1/3。本实验采用方法②重结晶，为防止溶剂挥发，使用回流冷凝装置。......
2024-08-20
-
外消旋α-苯乙胺的制备与拆分技术详细阅读
同时，光学纯α-苯乙胺是一种优良的拆分试剂，也是常用的手性原料，在有机合成中具有重要应用。因此，探索α-苯乙胺的合成与拆分，进而获得光学纯的α-苯乙胺具有重要意义。运用Leuckart反应制备α-苯乙胺，即以苯乙酮和甲酸铵为原料合成α-苯乙胺。外消旋α-苯乙胺属于碱性外消旋体，可用酸性拆分剂酒石酸进行拆分。图3-1（+）-酒石酸拆分α-苯乙胺的实验流程......
2023-06-15
-
手性化合物制备与拆分技术优化方法详细阅读
手性是构成生命世界的重要基础，由生物体产生的天然有机化合物，大多为有旋光性的手性分子，这是生物体内生化反应的立体专一性所致。非手性条件，一般反应所得的手性化合物为等量对映异构体组成的外消旋体，而对映异构体一般具有相同的物理性质，不能用重结晶、分馏、萃取及常规色谱法分离，必须用拆分的方法。......
2023-06-15
-
外消旋1,1-联-2-萘酚的制备与拆分优化详细阅读
1， 1′-联-2-萘酚，又称β， β′-联萘酚，其2， 2′-羟基以及8， 8′-立体位阻导致1， 1′-C—C键的自由旋转受到阻碍，使得分子中两个萘环不在同一平面，通常存在80°～90°的夹角，分子中没有对称面，是具有C2对称性的手性分子。然而，商品化光学纯BINOL价格昂贵，成为制约有机合成化学工作者开展相关研究的瓶颈。......
2023-06-15
-
二苯乙醇酸制备实验探究详细阅读
在二苯乙二酮的制备中，改用醋酸铜作为氧化剂。将反应混合物冷至 50～60℃，在搅拌下倾入10 mL冰水中，析出二苯乙二酮晶体。在50 mL圆底烧瓶中加入2.5 g氢氧化钾和5 mL水，加入二苯乙二酮2.50 g溶于7.5 mL 95%乙醇的溶液，混合均匀后，装上回流冷凝管，在水浴上回流15 min。然后将反应混合物转移到小烧杯中，在冰水浴中放置约1 h，直至析出二苯乙醇酸钾盐的晶体。......
2023-06-15
-
乙酰水杨酸的制备实验–有机化学实验模块详细阅读
实验二十一乙酰水杨酸的制备（一）实验目的1.学习以酚类化合物作原料制备酯的原理和实验方法。本实验将利用前一个反应制备乙酰水杨酸。在生成乙酰水杨酸的同时，水杨酸分子之间可以发生缩合反应，生成少量的聚合物。水杨酸可与三氯化铁形成深色络合物，而纯净的乙酰水杨酸因酚羟基已被酰化，不再与三氯化铁发生类似颜色反应，因此杂质很容易被检出。将滤液冷却至室温使乙酰水杨酸晶体析出。......
2024-08-20
相关推荐