反应物剧烈沸腾，伴随水和苯乙酮蒸出，并不断产生泡沫，放出氨气。继续缓缓加热至185℃，停止加热，通常约需1.5 h。注意控制反应温度不超过185℃。将反应混合物冷却至室温，转入分液漏斗，用25 mL水洗涤除去甲酸铵和甲酰胺，分出N-甲酰-α-苯乙胺粗品，将其倒回原反应瓶。向反应瓶中加入18 mL浓盐酸和几粒沸石，蒸馏出氯仿后继续保持微沸回流30～45 min，使N-甲酰-α-苯乙胺水解。纯α-苯乙胺的沸点为187.4℃。......
2023-06-15
外消旋α-苯乙胺的制备与拆分技术
【摘要】：同时，光学纯α-苯乙胺是一种优良的拆分试剂，也是常用的手性原料，在有机合成中具有重要应用。因此，探索α-苯乙胺的合成与拆分，进而获得光学纯的α-苯乙胺具有重要意义。运用Leuckart反应制备α-苯乙胺，即以苯乙酮和甲酸铵为原料合成α-苯乙胺。外消旋α-苯乙胺属于碱性外消旋体，可用酸性拆分剂酒石酸进行拆分。图3-1（+）-酒石酸拆分α-苯乙胺的实验流程
α-苯乙胺是精细化工常用的重要中间体，其衍生物广泛应用于合成医药、染料、香料及乳化剂等。同时，光学纯α-苯乙胺是一种优良的拆分试剂，也是常用的手性原料，在有机合成中具有重要应用。因此，探索α-苯乙胺的合成与拆分，进而获得光学纯的α-苯乙胺具有重要意义。
高温下，醛或酮与甲酸铵作用生成伯胺的反应称为鲁卡特反应（Leuckart Reaction），是由羰基化合物合成胺的重要方法。运用Leuckart反应制备α-苯乙胺，即以苯乙酮和甲酸铵为原料合成α-苯乙胺。Leuckart反应中，氨首先与酮羰基发生亲核加成，然后脱水形成亚胺，亚胺随后被还原成胺。与还原胺化不同，Leuckart反应使用HCOOH作为还原剂。其反应过程如下：
Leuckart反应中，还原剂甲酸中的氢负离子，可以从亚胺分子平面的两侧等概率进入，因此得到外消旋（±）-α-苯乙胺还原产物，要想获得光学活性α-苯乙胺异构体，还需进行手性拆分。外消旋（±）-α-苯乙胺经拆分后可得到（+）-α-苯乙胺和（-）-α-苯乙胺。光学纯酒石酸在自然界颇为丰富，它是酿酒产生的副产物。外消旋α-苯乙胺属于碱性外消旋体，可用酸性拆分剂酒石酸进行拆分。实验14通过（+）-酒石酸与外消旋α-苯乙胺反应生成两个非对映体的盐，这两个盐在甲醇中的溶解度有显著差异，用分步结晶法可以将其分开，再分别用碱进行解析即可得到光学纯的（+）-α-苯乙胺和（-）-α-苯乙胺。
（+）-酒石酸对外消旋α-苯乙胺拆分的流程如下所示：外消旋α-苯乙胺与（+）-酒石酸反应，形成（+）-胺·（+）-酒石酸盐和（-）-胺·（+）-酒石酸盐。这两种非对映体配合物在甲醇中的溶解度有显著差异。（-）-胺·（+）-酒石酸盐非对映异构体比（+）-胺·（+）-酒石酸盐非对映异构体在甲醇中的溶解度小，故易从溶液中结晶析出。用过量NaOH水溶液处理（-）-胺·（+）-酒石酸盐晶体，其将转化为游离的α-苯乙胺（溶于有机溶剂）和酒石酸二钠（溶于水），通过萃取分离转化为光学纯（-）-α-苯乙胺。母液中含有（+）-胺·（+）-酒石酸盐，原则上经提纯可获得另一非对映异构体盐，经稀碱处理后可得到（+）-α-苯乙胺，流程如图3-1所示。
图3-1 （+）-酒石酸拆分α-苯乙胺的实验流程
有关精细有机合成实验的文章
- 详细阅读
-
外消旋1,1-联-2-萘酚的制备与拆分优化详细阅读
1， 1′-联-2-萘酚，又称β， β′-联萘酚，其2， 2′-羟基以及8， 8′-立体位阻导致1， 1′-C—C键的自由旋转受到阻碍，使得分子中两个萘环不在同一平面，通常存在80°～90°的夹角，分子中没有对称面，是具有C2对称性的手性分子。然而，商品化光学纯BINOL价格昂贵，成为制约有机合成化学工作者开展相关研究的瓶颈。......
2023-06-15
-
高效拆分外消旋α-苯乙胺实验探究详细阅读
将溶液转入分液漏斗，用乙醚萃取，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，将滤液转入圆底烧瓶，常压蒸馏除去乙醚后，再减压蒸馏，收集81～81.5℃/2.4 kPa的馏分，即得（-）-α-苯乙胺。如欲得（+）-α-苯乙胺，可提纯上述滤液。除去溶剂，得（+）-α-苯乙胺·（+）-酒石酸盐晶体。再用相同方法处理，即可得（+）-α-苯乙胺。[1]需小心将（±）-α-苯乙胺加入热溶液中，以防止液体暴沸。......
2023-06-15
- 详细阅读
-
相转移催化制备外消旋扁桃酸的实验优化详细阅读
在250 mL三颈瓶中，依次加入苯甲醛21.2 g、氯化三乙基苄基铵3.0 g、氯仿32.0 mL。控制滴加速度，控制反应温度保持在55～60℃。在55～60℃下继续搅拌反应1 h。水相用50% H2SO4酸化至pH= 1～2，用乙醚萃取，合并有机相，无水Na2SO4干燥。常压蒸馏，除去乙醚，得扁桃酸粗产物。纯品测定熔点和红外光谱，扁桃酸熔点118.5℃。[2]用甲苯重结晶时，1 g扁桃酸所需甲苯用量约为1 mL。[3]本实验也可用甲苯/无水乙醇重结晶，每克粗产品约需溶剂3 mL。......
2023-06-15
-
外消旋反-1，2-环己二胺的拆分方法优化详细阅读
便宜易得的1， 2-环己二胺在有机合成中应用广泛，对外消旋1， 2-环己二胺进行手性拆分可获得光学纯反-1， 2-环己二胺。因此，探索外消旋1， 2-环己二胺的拆分，以获得光学纯反-1， 2-环己二胺具有重要意义。反-1， 2-环己二胺无对称因素，存在对映异构体，市售反-1， 2-环己二胺多为外消旋体，用光学纯的酸，如酒石酸可将其拆分为光学活性组分。图3-3L-酒石酸拆分外消旋反-1， 2-环己二胺的实验流程......
2023-06-15
-
固相研磨法制备外消旋1，1-联-2-萘酚详细阅读
在研钵[1]内加入FeCl3·6H2O 7.6 g、粉末状的β-萘酚2.0 g，混合均匀，并充分研磨0.5 h[2]。然后将研钵连同混合物置于烘箱中加热，50℃下反应2 h[3]。取出研钵，冷却至室温。将混合液冷却至室温，减压抽滤，弃去滤液。（±）-BINOL熔点216～218℃，产率约为80%。[2]固相研磨尽量充分，使固体颗粒尽量小，增大原料颗粒比表面积，利于反应。[3]FeCl3易吸潮，研磨时会出现潮解，体系会出现糊状，不影响实验效果。......
2023-06-15
-
实验探究：外消旋反-1，2-环己二胺的拆分过详细阅读
试剂：（±）-反-1， 2-环己二胺6.0 g、L-酒石酸4.0 g、氢氧化钾、乙醇、无水Na2SO4、冰醋酸、EtOAc、CH2Cl2。搅拌下缓慢滴加2.6 mL冰醋酸直至酒石酸完全溶解，并控制反应温度在90℃左右。用旋光仪测定旋光度，记录旋光度并计算比旋光度。L-酒石酸与反-1， 2-环己二胺反应时，温度为什么必须低于70℃？......
2023-06-15
相关推荐