1， 1′-联-2-萘酚，又称β， β′-联萘酚，其2， 2′-羟基以及8， 8′-立体位阻导致1， 1′-C—C键的自由旋转受到阻碍，使得分子中两个萘环不在同一平面，通常存在80°～90°的夹角，分子中没有对称面，是具有C2对称性的手性分子。然而，商品化光学纯BINOL价格昂贵，成为制约有机合成化学工作者开展相关研究的瓶颈。......
2023-06-15
固相研磨法制备外消旋1，1-联-2-萘酚
【摘要】：在研钵[1]内加入FeCl3·6H2O 7.6 g、粉末状的β-萘酚2.0 g，混合均匀，并充分研磨0.5 h[2]。然后将研钵连同混合物置于烘箱中加热，50℃下反应2 h[3]。取出研钵，冷却至室温。将混合液冷却至室温，减压抽滤，弃去滤液。（±）-BINOL熔点216～218℃，产率约为80%。[2]固相研磨尽量充分，使固体颗粒尽量小，增大原料颗粒比表面积，利于反应。[3]FeCl3易吸潮，研磨时会出现潮解，体系会出现糊状，不影响实验效果。
【反应式】
【仪器与试剂】
仪器：烘箱、研钵、研杵、水浴锅、抽滤装置1套。
试剂：β-萘酚2.0 g（14.0 mmol）、FeCl3·6H2O 7.6 g（28.2 mmol）、盐酸、乙醇。
【实验步骤】
在研钵[1]内加入FeCl3·6H2O 7.6 g（28.2 mmol）、粉末状的β-萘酚2.0 g（14.0 mmol），混合均匀，并充分研磨0.5 h[2]。然后将研钵连同混合物置于烘箱中加热，50℃下反应2 h[3]。取出研钵，冷却至室温。搅拌下加入5%盐酸水解粗产物。将混合液冷却至室温，减压抽滤，弃去滤液。滤渣用少量冰水洗涤3次，以除去Fe3+和Fe2+。粗产物用乙醇重结晶，烘干，得白色针状晶体，称量，计算收率，测定熔点。
（±）-BINOL熔点216～218℃，产率约为80%。
【注释】
[1]有机合成中的某些反应可在无溶剂环境中进行，通常无溶剂反应相对于溶剂中的反应能耗更低、效果更好、选择性更高，且对环境更加友好。
[2]固相研磨尽量充分，使固体颗粒尽量小，增大原料颗粒比表面积，利于反应。[3]FeCl3易吸潮，研磨时会出现潮解，体系会出现糊状，不影响实验效果。
【思考题】
（1）固相有机合成与传统有机溶剂中的合成相比有哪些优点？
（2）FeCl3起什么作用？用FeCl3有什么优势？
（3）反应后为什么要用稀盐酸处理反应混合物？
【参考文献】
TODA F, TANAKA K, IWATA S. Oxidative coupling reactions of phenols with iron(Ⅲ) chloride in the solid state[J]. J. Org. Chem., 1989, 54: 3007-3009.
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2023-06-15
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2023-06-15
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2023-06-15
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2023-06-15
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2023-06-15
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