因此,在潜水面以上常形成毛细水带。图1-3各种形态的水在岩层中的分布气态水、结合水、毛细水和重力水在地壳最表层岩土中的分布有一定的规律性。当在松散岩土中开始挖井时,岩土是干燥的,但是实际上存在着气态水和结合水;继续向下挖,发现岩土潮湿,说明岩土中有毛细水存在;再向下掘进,便开始有水渗入井中,并逐渐形成地下水面,这就是重力水。......
2023-09-23
将上式移项整理并改变两边的符号,得:
在恒温恒压下,上式可改写为:
由于H=U+pV,上式即为:
由于H, T, S均为状态函数,其组合“H-TS”亦为状态函数,定义:
G称为吉布斯自由能,将上式代入式(2—103)得:
(www.chuimin.cn)
对于有限量变化,有
上两式表明,系统在恒温恒压可逆过程中所做的非体积功在数值上等于系统Gibbs自由能的减少;而系统在恒温恒压不可逆过程中所做的非体积功恒小于系统Gibbs自由能的减少值。
从吉布斯自由能的定义式G=H-TS可以看出:Gibbs自由能是焓中可以自由做功的那部分能量,所以G又称为吉布斯自由焓或简称自由焓,也称为吉布斯函数,这也是吉布斯自由能的物理意义。
2.吉布斯自由能判据(G判据)
该式称为吉布斯自由能判据,简称G判据。它表明:在恒温恒压及非体积功为零的条件下,封闭系统的状态总是自发地向着吉布斯自由能减少的方向进行,直到吉布斯自由能减少到该条件下的极小值时,状态不再自发改变,达到平衡态。这一规则称为最小自由焓原理。
综上所述,从热力学第二定律引出了熵判据(S判据),而在熵的基础上又引出了亥姆霍兹自由能判据(A判据)和吉布斯自由能判据(G判据)。这两个新的热力学判据克服了总熵判据的两个不足之处,即能够直接利用系统热力学函数的变化进行判断,不用再去考虑环境的热力学函数的变化。同时,它不仅能判断过程进行的方式(可逆和不可逆),而且能直接判断过程进行的方向和限度(自发和非自发)。三种热力学判据各自的适用条件如表2—2所示。
表2—2 判别自发过程的热力学判据
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因此,在潜水面以上常形成毛细水带。图1-3各种形态的水在岩层中的分布气态水、结合水、毛细水和重力水在地壳最表层岩土中的分布有一定的规律性。当在松散岩土中开始挖井时,岩土是干燥的,但是实际上存在着气态水和结合水;继续向下挖,发现岩土潮湿,说明岩土中有毛细水存在;再向下掘进,便开始有水渗入井中,并逐渐形成地下水面,这就是重力水。......
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