环境监测：有机化合物六六六和滴滴涕分析方法

2023-11-23 理论教育版权反馈

【摘要】：（一）六六六和滴滴涕六六六和滴滴涕属于高毒性、高生物活性的有机氯农药，在土壤中残留时间长，其半衰期为2～4年。将提取液进行两次氧化铝层析柱分离纯化和溶出后，在紫外分光光度计上测定350～410nm波段的吸收光谱，依据苯并[a]芘在365nm、385nm、403nm处有三个特征吸收峰进行定性分析。

（一）六六六和滴滴涕

六六六和滴滴涕属于高毒性、高生物活性的有机氯农药，在土壤中残留时间长，其半衰期为2～4年。土壤被六六六和滴滴涕污染后，对土壤生物会产生直接毒害，并通过生物积累和食物链进入人体，危害人体健康。

六六六和滴滴涕的测定方法广泛使用气相色谱法，其最低检出质量分数为0.05～4.87μg/kg。

1.方法原理

用丙酮-石油醚提取土壤样品中的六六六和滴滴涕，经硫酸净化处理后，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定。根据色谱峰保留时间进行两种物质异构体的定性分析，根据峰高（或峰面积）进行各组分的定量分析。气相色谱分析基本知识见第二章第八节。

2.主要仪器及其主要部件

主要仪器是带电子捕获检测器的气相色谱仪，仪器的主要部件包括：

（1）全玻璃系统进样器。

（2）与气相色谱仪匹配的记录仪。

（3）色谱柱：长1.8～2.0m、内径2～3mm的螺旋状硬质玻璃填充柱，柱内填充剂（固定相）为质量分数1.5％的OV-17（甲基硅酮）和质量分数1.95％的QF-1 （氟代烷基硅氧烷聚合物）/Chromosorb WAW-DMCS，80～100目；或质量分数1.5％的OV-17和质量分数1.95％的OV-210/Chromosorb WAW-DMCS-HP， 80～100目。

（4）电子捕获检测器：可采用63Ni放射源或高温3H放射源。

3.色谱条件

汽化室温度：220℃；柱温：195℃；载气（N2）流量：40～70mL/min。

4.测定要点

（1）样品预处理：准确称取20g土样，置于索氏提取器中，用石油醚和丙酮（体积比为1∶1）提取，则六六六和滴滴涕被提取进入石油醚层，分离后用浓硫酸和无水硫酸钠净化，弃去水相，石油醚提取液定容后供测定。索氏提取器提取方法见第六章第四节。

（2）定性和定量分析：用色谱纯α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、P，P＇-DDE、o，p＇-DDT、p，p＇-DDD、p，p＇-DDT和异辛烷、石油醚配制标准溶液；用微量注射器分别吸取3～6μL标准溶液和样品溶液注入气相色谱仪测定，记录标准溶液和样品溶液的气相色谱图（见图5-6）。根据各组分的保留时间和峰高（或峰面积）分别进行定性和定量分析。用标准曲线法计算土样中农药质量分数的计算式如下：(www.chuimin.cn)

图5-6 六六六、滴滴涕气相色谱图

1.α- 六六六；2.γ- 六六六；3.β- 六六六；4.8- 六六六；5.P，P＇-DDE；6.o，p＇-DDT；7.p，p＇-DDD；8.p，p＇-DDT

式中：wi——土样中i组分农药质量分数，mg/kg；

hi——样品溶液中i组分农药的峰高（或峰面积），cm（或cm2）；

mis—标准溶液中i组分农药的质量，ng；

V——土样定容体积，mL；

his——标准溶液中i组分农药的峰高（或峰面积），cm（或cm2）；

Vi——样品溶液进样量，μL；

m——土样质量，g。

（二）苯并[a]芘

苯并[a]芘是研究得最多的多环芳烃，被公认为强致癌物质。它在自然界土壤中的本底值很低，但当土壤受到污染后，便会产生严重危害。开展土壤中苯并[a]芘的监测工作，掌握不同条件下土壤中苯并[a]芘量的变化规律，对评价和防治土壤污染具有重要意义。

测定苯并[a]芘的方法有紫外分光光度法、荧光光谱法、高效液相色谱法等。

紫外分光光度法的测定要点是：称取通过0.25mm孔径筛的土壤样品于锥形瓶中，加入三氯甲烷，在50℃水浴上充分提取，过滤，滤液在水浴上蒸发近干，用环己烷溶解残留物，制成苯并[a]芘提取液。将提取液进行两次氧化铝层析柱分离纯化和溶出后，在紫外分光光度计上测定350～410nm波段的吸收光谱，依据苯并[a]芘在365nm、385nm、403nm处有三个特征吸收峰进行定性分析。测量溶出液对385nm紫外线的吸光度，对照苯并[a]芘标准溶液的吸光度进行定量分析。该方法适用于苯并[a]芘质量分数大于5μg/kg的土壤样品，如苯并[a]芘质量分数小于5μg/kg，则用荧光光谱法。

荧光光谱法是将土壤样品的三氯甲烷提取液蒸发近干，并把环己烷溶解后的溶液滴入氧化铝层析柱上进行分离，分离后用苯洗脱，洗脱液经浓缩后再用纸层析法分离，在层析滤纸上得到苯并[a]芘的荧光带，用甲醇溶出，取溶出液在荧光分光光度计上测量其被387nm紫外线激发后发射的荧光（405nm）强度，对照标准溶液的荧光强度定量。

高效液相色谱法是将土壤样品置于索氏提取器内，用环己烷提取苯并[a]芘，提取液注入高效液相色谱仪测定（参阅第三章第五节）。

环境监测：有机化合物六六六和滴滴涕分析方法

相关推荐