氟化物广泛存在于天然水中。有色冶金、钢铁和铝加工、玻璃、磷肥、电镀、陶瓷、农药等行业排放的废水和含氟矿物废水是氟化物的主要来源。离子色谱法被国内外普遍应用,方法简便、测定快速、干扰较小;氟离子选择电极法的选择性好,适用浓度范围宽,可测定浑浊、有颜色的水样;茜素磺酸锆目视比色法测定误差较大;氟化物含量大于5mg/L时,用硝酸钍滴定法测定。该方法适用于各种水中氟化物的测定。......
2023-11-23
空气中的气态氟化物主要是氟化氢,也可能有少量氟化硅(SiF4)和氟化碳(CF4)。含氟粉尘主要是冰晶石(Na3Al F6)、萤石(CaF2)、氟化铝(AlF3)、氟化钠(NaF)及磷灰石[3Ca3(PO4)2·CaF2]等。氟化物污染主要来源于铝厂、冰晶石和磷肥厂、用硫酸处理萤石及制造和使用氟化物、氢氟酸等部门排放或逸散的气体和粉尘。氟化物属高毒类物质,由呼吸道进入人体,会引起黏膜刺激、中毒等症状,并能影响各组织和器官的正常生理功能。由于氟化物对植物的生长也会产生危害,因此,人们已利用某些敏感植物监测空气中的氟化物。
测定空气中氟化物的方法有分光光度法、离子选择电极法等。离子选择电极法具有简便、准确、灵敏和选择性好等优点,是目前广泛采用的方法。
(一)滤膜-氟离子选择电极法
用采样夹中装有磷酸氢二钾溶液浸渍的玻璃纤维滤膜或碳酸氢钠-甘油溶液浸渍的玻璃纤维滤膜的采样器采样,则空气中的气态氟化物被吸收固定,尘态氟化物同时被阻留在滤膜上。采样后的滤膜用水或酸浸取后,用氟离子选择电极法测定。
如需要分别测定气态、尘态氟化物,第一层采样滤膜用孔径0.8μm经柠檬酸溶液浸渍的纤维素酯微孔滤膜先阻留尘态氟化物,第二、三层用磷酸氢二钾溶液浸渍的玻璃纤维滤膜采集气态氟化物。用水浸取滤膜,测定水溶性氟化物;用盐酸溶液浸取滤膜,测定酸溶性氟化物;用水蒸气热解法处理滤膜,可测定总氟化物。采样滤膜均应分张测定。离子选择电极测定方法见第二章。
另取未采样的含浸取液的滤膜3~4张,按照采样滤膜的测定方法测定空白值(取平均值),按下式计算氟化物的质量浓度:
式中:m1——第一层采样滤膜中的氟质量,μg;
m2——第二、三层采样滤膜中的氟质量,μg;
m0——未采样的滤膜中的氟质量,μg
Vs——标准状况下的采样体积,L。
分别采集尘态、气态氟化物样品时,第一层采样滤膜经酸浸取后,测得结果为酸溶性尘态氟化物质量浓度,计算式如下:(www.chuimin.cn)
式中:m3——第一层采样滤膜中的氟质量,μg;
m0——未采样的滤膜中的平均氟质量,μg。
(二)石灰滤纸-氟离子选择电极法
用浸渍氢氧化钙溶液的滤纸采样,则空气中的氟化物与氢氧化钙反应而被固定,用总离子强度缓冲剂浸取后,以氟离子选择电极法测定。
该方法将含浸取液的滤纸自然暴露于空气中采样,对比前一种方法,不需要采样动力,并且由于采样时间长(七天到一个月),测定结果能较好地反映空气中氟化物平均污染水平。按下式计算氟化物含量:
式中:m——采样石灰滤纸中氟质量,μg;
m0——空白石灰滤纸中平均氟质量,μg;
A——采样石灰滤纸暴露在空气中的面积,cm2;
t——石灰滤纸采样时间,准确至0.1d。
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