环境监测：氰化物的影响与检测方法

2023-11-23 理论教育版权反馈

【摘要】：简单氰化物易溶于水、毒性大；络合氰化物在水体中受pH、水温和光照等影响解离为毒性强的简单氰化物。氰化物进入人体后，主要与高铁细胞色素氧化酶结合，生成氰化高铁细胞色素氧化酶而使其失去传递氧的作用，引起组织缺氧窒息。应当注意，当氰化物以HCN存在时，易挥发。方法最低检出质量浓度为0.001mg/L；适用于饮用水、地表水和废（污）水中氰化物的测定。

氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物（腈）。简单氰化物易溶于水、毒性大；络合氰化物在水体中受pH、水温和光照等影响解离为毒性强的简单氰化物。氰化物进入人体后，主要与高铁细胞色素氧化酶结合，生成氰化高铁细胞色素氧化酶而使其失去传递氧的作用，引起组织缺氧窒息。地表水一般不含氰化物，其主要污染源是金矿开采、冶炼、电镀、焦化、造气、选矿、有机化工、有机玻璃制造等工业废水。

水中氰化物的测定方法有硝酸银滴定法、异烟酸-吡比唑啉酮分光光度法、异烟酸-巴比妥酸分光光度法、催化快速比色法和离子选择电极法。硝酸银滴定法适用于高浓度水样；离子选择电极法不稳定；催化快速比色法是一种适用于环境污染事故应急监测的快速定性和半定量方法；异烟酸-吡唑啉酮分光光度法和异烟酸-巴比妥酸分光光度法灵敏度高，是广泛应用的方法。

通常采用在酸性介质中蒸馏的方法预处理水样，把能形成氰化氢的氰化物蒸馏出来，用氢氧化钠溶液吸收，使之与干扰组分分离。根据蒸馏介质酸度的不同，分为以下两种情况。

（1）向水样中加入酒石酸和硝酸锌，调节pH为4，加热蒸馏，则简单氰化物及部分络合氰化物（如[Zn（CN）4]2﹣）以氰化氢的形式被蒸馏出来，用氢氧化钠溶液吸收，取该吸收液测得的结果为易释放的氰化物。

（2）向水样中加入磷酸和EDTA，在pH＜2的条件下加热蒸馏，此时可将全部简单氰化物和除钴氰络合物以外的绝大部分络合氰化物以氰化氢的形式蒸馏出来，用氢氧化钠溶液吸收，取该吸收液测得的结果为总氰化物。

（一）硝酸银滴定法

取一定体积水样的吸收液，调节pH至11以上，以试银灵作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，则氰离子与银离子生成银氰络合物[Ag（CN）2]﹣，稍过量的银离子与试银灵反应，使溶液由黄色变为橙红色，即为终点。反应式如下：

另取与水样吸收液同体积的空白试验吸收液，按水样测定方法进行空白试验。根据二者消耗硝酸银标准溶液的体积，按下式计算水样中氰化物的质量浓度：

式中：VA—滴定水样吸收液消耗硝酸银标准溶液体积，mL；

VB——滴定空白试验吸收液消耗硝酸银标准溶液体积，mL；

c——硝酸银标准溶液浓度，mol/L；

V1——水样体积，mL；

V2——水样吸收液总体积，mL；

V3——测定时所取水样吸收液体积，mL；

52.04 氰离子（2CN﹣）摩尔质量，g/mol。(www.chuimin.cn)

该方法适用于氰化物含量大于1mg/L的地表水和废（污）水，测定上限为100mg/L。

（二）分光光度法

1.异烟酸-吡唑啉酮分光光度法

取一定体积水样吸收液，加入缓冲溶液调节pH至中性，加入氯胺T溶液，则氰离子被氯胺T氧化生成氯化氰（CNCl）；再加入异烟酸-吡比唑啉酮溶液，氯化氰与异烟酸作用，经水解生成戊烯二醛，与吡唑啉酮进行缩合反应，生成蓝色染料，在638nm波长下，进行吸光度测定，用标准曲线法定量。

水样中氰化物质量浓度按下式计算：

式中：ma——从标准曲线上查出的水样中氰化物质量，μg；

mb——从标准曲线上查出的空白样品中氰化物质量，μg；

V——水样的体积，mL；

V1——水样吸收液的总体积，mL；

V2——测定时所取水样吸收液的体积，mL。

应当注意，当氰化物以HCN存在时，易挥发。因此，从加入缓冲溶液后，每步都要迅速操作，并随时盖严塞子。当吸收液的浓度较高时，加缓冲溶液前应以酚酞为指示剂，滴加盐酸溶液至红色褪去。

该方法适用于各种水中氰化物的测定，测定范围为0.004～0.25mg/L（以CN﹣计）。

2.异烟酸-巴比妥酸分光光度法

在弱酸性条件下，水样中的氰化物与氯胺T作用生成氯化氰；氯化氰与异烟酸作用，其生成物经水解生成戊烯二醛；戊烯二醛再与巴比妥酸作用生成紫蓝色染料；在一定浓度范围内，颜色深度与氰化物含量成正比，在分光光度计上于600nm波长处测量吸光度，与系列标准溶液的吸光度比较确定水样中氰化物的含量。方法最低检出质量浓度为0.001mg/L；适用于饮用水、地表水和废（污）水中氰化物的测定。

环境监测：氰化物的影响与检测方法

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