2)海洋开发及海洋环境保护。18)“三废”综合利用及治理工程。19)“三废”处理用生物菌种和添加剂开发及生产。23)城镇垃圾及其他固体废弃物减量化、资源化、无害化处理和综合利用工程。34)节能、节水、环保及资源综合利用等技术开发、应用及设备制造。36)高炉、转炉、焦炉煤气回收及综合利用。39)多元素共生矿资源综合利用。40)低品位、复杂、难处理矿开发及综合利用。41)尾矿、废渣等资源综合利用。......
2023-06-30
随着蒸汽机的发明和推广应用,煤逐渐成为能源的“主角”。最先大量用煤做能源的是英国。英伦三岛森林资源有限而又是产业革命的发源地,对煤炭有着迫切的需要。世界各地虽然都有煤炭资源,但分布并不均匀,绝大部分都埋藏在北纬30o以上地区。预测储量前苏联最多,美国次之,我国为第三,三者之和占全球煤资源的90%。煤炭作为化石燃料是非再生能源,按现在的开采速度估计,煤只能用几百年。煤炭可以直接燃烧,但这样只利用了煤炭应有价值的一半,对环境污染也比较严重。所以如何合理利用煤炭资源是很重要的问题,要了解煤炭的综合利用,有必要先了解煤炭的形成及其组成。
煤是由远古时代的植物经过复杂的生物化学、物理化学和地球化学作用转变而成的固体可燃物。人们在煤层及其附近发现大量保存完好的古代植物化石;在煤层中可以发现炭化了的树干;在煤层顶部岩石中可以发现植物根、茎、叶的遗迹;把煤磨成薄片,置于显微镜下可以看到植物细胞的残留痕迹。这些现象都说明成煤的原始物质是植物。
这些古代植物是怎样变成煤的呢?按生物演化过程,地球的历史可以分为古生代、中生代和新生代三大时期。气候温湿植物茂盛始于古生代中期,距今已有3亿年之久。植物从生长到死亡,其残骸堆积埋藏、演变成煤的过程当然是非常复杂的。经地质学家、煤田学家、化学家们的共同努力,现代的成煤理论认为煤化过程是:植物(泥炭(腐蚀泥)(褐煤(烟煤(无烟煤,这个过程称煤化作用。
植物生长茂盛并能大量繁殖的地方一般是沼泽、湖泊、浅海地区,气候湿润。枯死的植物残骸不断堆积,在细菌作用下腐败分解,表面部分能充分接触空气,完全分解为CO2和H2O。但埋藏在下层的则在缺氧甚至无氧的条件下腐败,慢慢地形成黑色的腐殖质。随植物残骸的继续堆积和深埋,这些腐殖质就在无氧条件下脱水,以及在分解产物间的互相作用下生成了腐殖酸,并变成棕褐色的凝胶状物质,称为泥煤(或泥炭),其中腐殖酸的含量可达55%~60%。随着地壳的下沉,粘土砂石堆积在泥煤之上形成一块顶板,在地热和顶板压力条件下,这些泥煤继续发生失水,并有硬结、紧缩等现象。这个过程很漫长,并使泥煤中的腐殖酸减少,氢和氧含量也减少,而碳含量增加,这就形成了褐煤。当它继续沉降到较深的地方时,煤层所受压力可以达105~106kPa,地热温度可达200℃(左右,此时褐煤的腐殖酸含量、氢和氧的含量继续减少,碳含量不断增加,逐渐形成了烟煤,然后变成无烟煤。所以烟煤和无烟煤是老年煤,形成的时间最长,合碳量高,发热量高;而褐煤和泥煤则比较年轻,合碳量较低,发热量也较低。它们的含碳量范围大致如下:
此外,它们的挥发物、水分、灰分和发热量也有差别。由于发生变化的环境不同,煤的组成差别可以很大,在煤炭工业界有多种详细的分类和牌号。总之,煤是古代植物遗骸埋藏在地下,经过漫长的时间,处于空气不足的条件下逐渐形成的。“漫长”是万万年或千万年,这样漫长,无法在短期内重演,所以把煤看作不可再生能源。“空气不足”意味着植物中所含的碳和氢没有完全氧化(尤其是碳),这就是煤所含的潜在能量。植物生长借叶绿素吸收太阳能发生光合作用:
植物吸收太阳能,储存太阳能。腐殖过程和煤化过程,实际都是氧化过程,即上述反应的逆过程,并逐步释放能量。在缺氧的条件下,水分可以逸出,但碳就不能全部变成CO2,而以碳原子相结合的形式固定下来。从煤的形成推本溯源,其能量乃是来自太阳能。煤的化学组成虽然各有差别,目前公认的平均组成是:
煤在我国能源消费结构中位居榜首(约占70%),煤的年消费量在10亿吨以上,其中30%用于发电和炼焦,50%用于各种工业锅炉、窑炉,20%用于人民生活。就是说煤的大部分是直接燃烧掉的,其中C、H、S及N分别变成CO2,H2O,SO2及NOx。这样热效率的利用并不高,如煤球热效率只有20%~30%;蜂窝煤高一点,可达50%,而碎煤则还不到20%。至于工业锅炉用煤的热效率不仅与炉型结构有关,而且与煤的质量、形状、颗粒大小都有关系。煤开采后应该就地进行筛分、破碎,洗选除去一些无用的杂质。随着机械化采煤的发展,煤粉的比例提高,所以还应将煤粉在加压加温条件下成型(球、民砖等),然后供应用户,以减少运输量,提高热效率。直接烧煤对环境污染相当严重,二氧化硫(SO2),氮的氧化物(NOx)等是造成酸雨的罪魁,大量CO2的产生是全球气温变暖的祸首。
此外还有煤灰和煤渣等固体垃圾的处理与利用问题等。为了解决这些问题,合理利用和综合利用煤资源的办法不断出现和不断推广,其中最令人关心的一是如何使煤转化为清洁的能源,二是如何提取分高煤中所含宝贵的化工原料。
现在已有实用价值的办法是煤的气化、煤的焦化和煤的液化。
(一)煤的气化
是让煤在氧气不足的情况下进行部分氧化,使煤中的有机物转化为可燃气体,以气体燃料的方式经管道输送到车间、实验室、厨房等,也可以作为原料气体送进反应塔。
煤的气化过程涉及10个基本化学反应:(www.chuimin.cn)
其中H2,CO,CH4都是可燃气体,也是重要的化工原料。例如化肥厂在合成氨时,需要原料H2,可利用反应④和③;供居民用燃料时最好的是CH4,以反应①最理想,反应④生成的水煤气(CO+H2),虽然热值也很高,但CO毒性大,H2又易爆,所以不如CH4气安全。根据煤气的不同用途,工程师们调节煤和空气、水和空气的比例,改进汽化炉的结构,控制反应温度和压力等条件以达到强化需要的反应,抑制不需要的反应的目的,作为燃料用的煤气实际是H2,CO,CO2,CH4,N2(由空气带人)的混合气体,它若作为化工原料对气体纯度有一定的要求,则对条件的控制要求更高,并还要适当地分离提纯。
(二)煤的焦化
也叫煤的干馏。这是把煤置于隔绝空气的密闭炼焦炉内加热,煤分解生成固态的焦炭、液态的煤焦油和气态的焦炉气。随加热温度不同,产品的数量和质量都不同,有低温(500℃~600℃)、中温(750℃~800℃)和高温(1000℃~1100℃)干馏之分。
低温干馏所得焦炭的数量和质量都较差,但焦油产率较高,其中所含轻油部分,经过加氢可以制成汽油,所以在汽油不足的地方,可采用低温干馏。中温法的主要产品是城市煤气,而高温法的主要产品则是焦炭。
焦炭的主要用途是炼铁,少量用作化工原料制造电石、电极等。煤焦油是黑色粘稠性的油状液体,其中含有苯、酚、萘、蒽、菲等重要化工原料,它们是医药、农药、炸药、染料等行业的原料,经适当处理可以一一加以分离。
此外,还可以从煤焦油中分离出吡啶和喹啉,以及马达油和建筑和铺路用的沥青等。从煤焦油里分离鉴定的化合物已有400余种。从炼焦炉出来的气体,温度至少在700℃以上,其中除了含有可燃气体CO,H2,CH4之外,还有乙烯(C2H4),苯(C6H6),氨(NH3)等。在上述气体冷却的过程中氨气溶于水而成氨水,进而可加工成化肥;苯等芳烃化合物不溶于水而冷凝为煤焦油;乙烯等沸点高的气体,根据煤气的不同用途酌情处理。总之,煤经过焦化加工,使其中各成分都能得到有效利用,而且用煤气作燃料要比直接烧烘干净得多。
(三)煤的液化
煤炭液化油也叫人造石油。煤和石油都是由C,H,O等元素组成的有机物,但煤的平均表现分子量大约是石油的10倍,煤的含氮量比石油低得多。所以煤加热裂解,使大分子变小,然后在催化剂的作用下加氢(450℃~480℃,12MPa~30MPa)可以得到多种燃料油。原理似乎简单,实际工艺还是相当复杂的,涉及裂解、缩合、加氢、脱氧、脱氮、脱硫、异构化等多种化学反应。不同的煤又有不同的要求。
上述这种先裂解再氢化的方法称直接液化法。另外还有一类方法称间接液化法,它是先使煤气化得到CO和H2等气体小分子,然后在一定的温度、压力和催化剂的作用下合成各种烷烃(CnH2n+2)、烯烃(CnH2n)和乙醇(C2H5OH)、乙醛(CH3CHO)等。第一个采用间接液化法的工厂建成于1935年,至今已有70年历史。目前还有少数缺油富煤的国家采用这种方法。
综上所述,煤既是能源,也是重要的化工原料。
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