而且,减水剂是采用小分子有机物经过聚合、缩合等手段得到具有一定聚合度的水溶性高分子,在合成过程中未完全反应的游离小分子物质往往与聚合物共存,容易对合成及应用过程中的工作人员、建筑环境等造成危害。因此,开发可再生资源、合成与环境相容性好的新型减水剂是大势所趋。......
2023-11-03
从材料过程工程学角度来看,混凝土减水剂的广泛应用有利于节约资源、节约能源、改善环境,具体表现在以下几个方面:在不减少单位用水量的情况下,改善新拌混凝土的工作度,提高流动性;在保持一定工作度的情况下,减少用水量,提高混凝土的强度;在保持一定强度的情况下,减少单位水泥用量,节约水泥;改善混凝土拌和物的可泵性以及混凝土的其他物理力学性能。
减水剂是使用量极大、用途极广的一类混凝土外加剂,占外加剂总量的70%~80%。根据减水剂减水能力不同可划分为普通减水剂和高效减水剂,后者又称为超塑化剂。前者减水率为5%~10%,如木质素磺酸钙减水剂、糖蜜减水剂、腐殖酸减水剂、碱法造纸废液减水剂、棉浆减水剂、草类植物减水剂等;后者减水率大于12%。按减水剂发挥减水作用的主要成分不同,可以将高效减水剂划分为改性木质素磺酸盐系(modified lignosulphonates,ML)、芳香族多环缩合物磺酸盐系(主要萘系磺酸甲醛缩合物,sulfonated naphthalene formaldehyde condensate,SNF)、三聚氰胺系或蜜胺系(sulfonated melamine formaldehyde condensate,SMF)、氨基磺酸系(aminosulfonic formaldehyde,ASF)和聚羧酸系(polycarboxylate,PC)五大类。混凝土减水剂的发展历程如表1.1所示。
表1.1 减水剂的发展概况
表1.1所述有代表性的减水剂的开发与应用情况,科研人员还通过减水剂改性、复配等手段改善和提高减水剂的应用性能,这些工作都为减水剂的广泛利用做出了不可磨灭的贡献。
不可否认,减水剂的发展为混凝土工业的发展提供了更为广阔的空间,但是随着世界范围内对环境保护的日益重视,人们对建筑材料的要求也越来越高,不再仅是追求使用性能的实现,而是更关心功能实现的同时又不危害环境和人身安全,因此人们更愿意采用绿色建筑材料。(www.chuimin.cn)
但是通过对几种通用混凝土减水剂的分子结构、合成路线等方面的分析不难发现,现有的减水剂品种很难满足绿色、环保等要求。以目前在我国占有量较大的萘系高效减水剂为例,其制备流程及分子结构如图1.1、图1.2所示。萘系减水剂(SNF)主要原材料是萘,首先将萘经浓硫酸高温磺化得到磺酸萘(将对减水无效果的β-萘磺酸水解成萘继续利用),再与甲醛缩合成分子量从几千到几万的聚合物,然后经碱中和,过滤去除其中的硫酸钙,得到的滤液即为萘系减水剂,但由这种工艺制备的减水剂溶液浓度往往较低,需进一步浓缩、干燥,方可最终得到粉体萘系减水剂。从原材料角度看,萘本身是一种致癌物质,反应过程中以甲醛做缩合剂,甲醛也是一种强危害性物质,为生产带来安全隐患;另外,合成过程中很难保证所有化学试剂完全、彻底的反应转化成缩聚物,因此在产品中含有游离的萘和甲醛,会引入建筑施工中或者掺加这类减水剂的建筑物中,这种物质会随时释放出来,影响环境和相关人员的健康。目前我国非常重视建筑物中小分子物质的释放,已经制定了混凝土中氨限量的标准,这预示着我国建筑材料发展的新方向。
图1.1 萘系减水剂制备流程图
在工程中应用较多的另外一种高效减水剂——氨基磺酸系高效减水剂(ASF),其原材料主要是氨基苯磺酸、苯酚和甲醛,这种减水剂同样存在低分子化合物残留的问题。目前研究人员已经非常重视这一情况,希望通过改进生产合成工艺和原材料配比以尽量减少小分子化合物残留,降低减水剂对环境潜在的威胁。
图1.2 萘系减水剂结构式
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2023-11-03
物理改性纤维素物理改性主要是采用特殊加工的手段改变其物理形貌,达到改性的目的。经酸水解后不溶于水的生成物被称为水解纤维素。这个过程连续进行下去会引起纤维素分子链的逐次断裂。③纤维素醚化反应:纤维素醚是天然纤维素经化学改性得到的纤维素衍生物,是工业上重要的水溶性聚合物之一,其种类繁多,具有很多独特的性质,在各行各业中都有广泛应用。上述纤维素醚化两种反应机理基本上解决了纤维素单一醚、混合醚的合成问题。......
2023-11-03
砂浆制备及性能测试按GB/T 2419—2005《水泥胶砂流动度测定方法》、GB/T 17671—1999《水泥胶砂强度检验方法》进行。混凝土实验方法参照GB/T 50080—2016《普通混凝土拌和物性能试验方法标准》、GB/T 8077—2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》。混凝土抗压强度测定其他性能测试混凝土配合比为C:S:G=1:1.09:2.53,用水量根据实际情况调整。并按式和式计算泌水率。一般基准混凝土在成型后3~4h,以后每隔0.5h或1h测定一次,在临近初、终凝时,缩短测定间隔时间。......
2023-11-03
吸附的结果是使水泥粒子表面双电层发生变化,ζ电位绝对值显著增加,且随着外加剂浓度的增加而增加,并且与减水剂种类有关。掺加SNF的水泥颗粒ζ电位绝对值均高于掺加SBC的值。文中两种水泥的熟料成分相差很大,必然导致其表面ζ电位的差异。从图4.7可见,掺加减水剂SNF的水泥颗粒表面ζ电位值随时间延长降低明显,从初始值-35.2mV降低到120min时的-18mV。说明SBC在ζ电位保持性方面优于SNF,这一结果与水泥净浆流动度保持性结果相吻合。......
2023-11-03
表3.9试验结果表3.10正交实验方差分析结果表3.11方差分析表据表3.9~表3.11分析可知,在实验设计范围内,正交试验中显著影响产物性能的参数是氯磺酸与HEC的摩尔比,而反应时间和反应温度影响不显著,因此固定反应时间为1h,反应温度为10℃,改变氯磺酸与HEC的摩尔比研究产物SHEC的性能。因此将摩尔比设定为1.0,反应时间为1h,反应温度为10℃作为制备磺化羟乙基纤维素的最佳条件。......
2023-11-03
影响混凝土和易性的因素包括水泥、骨料、外加剂、矿物掺和料的性能和用量,以及单位用水量和环境温度等,其他条件相同时,新拌混凝土的和易性与减水剂的种类、掺量有直接关系。混凝土拌和物中掺入适量减水剂,由于减水剂对水泥颗粒的分散作用,可使新拌混凝土黏度下降,颗粒间相对运动变得容易,因而不同程度地改善新拌混凝土的和易性。混凝土拌和物发生泌水现象,将影响混凝土的密实性,降低混凝土耐久性。......
2023-11-03
SBC取代度的测定仪器:电感耦合等离子体发射光谱仪测定SBC中硫元素含量,通过数学计算得到磺酸丁基的取代度。SHEC取代度测定方法原理同。SMHE取代度测定对于变性淀粉SMHE,由于特征基团为顺丁烯酸盐,同样由C、H、O组成,不能采用元素分析仪测定特征元素,因此采用Wurzberg提出的化学滴定方法直接测定其取代度。......
2023-11-03
测试水泥对减水剂的吸附量方法很多,比较常见的有紫外—可见光谱法、总有机碳法、化学需氧量法和高效液相色谱法。用式计算减水剂溶液的化学耗氧量:式中:8为1/4的O2摩尔质量。测定各已知浓度减水剂溶液在发生吸附前后的化学需氧量,将两者差值带入线性回归方程,即可计算出该浓度下减水剂在水泥颗粒上的吸附量。紫外光谱法测定减水剂的吸附量仪器:紫外—可见光谱仪。......
2023-11-03
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