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烟草废弃物综合利用:产地烟草花蕾精油成分分析

【摘要】:不同产地烟草花蕾精油主要挥发性成分如表5-16所示。其中,烃类化合物在4种产地的烟草花蕾精油中的含量最高。在这几种杂环类香味物质中,吲哚、2-正戊基呋喃和烟碱是4种产地烟草花蕾精油的共有香味成分;2,4-二甲基吡啶为重庆奉节烟草花蕾精油的独有香味成分。

(1)样品制备 取1mL制备好的精油用二氯甲烷溶解,加入无水硫酸钠过夜,除去水分后,将样品浓缩,过0.22μm滤膜后移入色谱瓶,4℃低温密封保存,上样。

(2)GC/MS分析条件

色谱柱:HP-5MS(60m × 0.25mm i.d.× 0.25μm d.f.)色谱柱。

进样口温度:280℃。

进样量:1μL。

分流比:10∶1。

载气:氦气。

升温程序:起始温度50℃保持2min,以8℃/min升至200℃,再以2℃/min升至280℃保持10min。

传输线温度:280℃。

EI源电子能量:70eV。

电子倍增器电压:1600V。

质量扫描范围:30~500amu。

离子源温度:230℃。

四极杆温度:150℃。

(3)数据分析 运用计算机检索并与nist11谱库的标准质谱图对照,结合有关文献,选取匹配度≥80的物质,确认挥发性物质的各个化学成分,采用峰面积归一法测定各种成分的相对含量。

不同产地烟草花蕾精油主要挥发性成分如表5-16所示。

表5-16 不同产地烟草花蕾精油主要挥发性成分

续表(www.chuimin.cn)

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对表5-16进行分析可知,烟草花蕾精油的挥发性成分种类多样,4种不同产地的烟草花蕾精油共检出挥发性成分62种,其中,醇类挥发性成分共有8种,杂环类挥发性成分共有6种,醛酮类化合物共有11种,不饱和烃类(炔烃和烯烃)共有15种,酯类和酸类挥发性成分共有9种,萜类挥发性成分共有2种,饱和烃类化合物(烷烃)共有11种,其中重庆奉节共含有40种挥发性成分,贵州正安含有38种挥发性成分,广西贺州的挥发性成分有42种,云南文山的挥发性成分有51种。

表5-16给出了4种不同产地烟草花蕾精油的挥发性成分的相对含量,对4种不同产地的烟花精油挥发性成分进行分析可知,重庆奉节、贵州正安、广西贺州、云南文山的醇类化合物种类分别有3、6、5和4种,其含量分别为3.02%、13.34%、10.40%和2.61%,杂环类化合物的种类分别有6、4、5和4种,其含量分别为2.42%、2.46%、5.94%和5.59%,醛酮类化合物的种类各有7种,其含量分别为4.07%、2.42%、4.95%和4.42%,不饱和烃类化合物(炔烃和烯烃)的种类分别有8、8、6和13种,其含量分别为33.42%、10.10%、0.95%和16.81%,酯类和酸类化合物的种类分别有3、3、8和6种,其含量分别为0.75%、5.89%、9.47%和3.25%,萜类化合物的种类均含2种,其含量分别为7.79%、17.12%、24.02%和17.09%,饱和烃类化合物的种类分别有11、8、9和8种,其含量分别为7.92%、6.69%、3.25%和2.95%。其中,烃类化合物(包括饱和烃和不饱和烃类化合物)在4种产地的烟草花蕾精油中的含量最高。这些化合物中,大多数挥发性成分都具有一定的香气,因而使4种不同产地的烟草花蕾精油的香味有所差别。同时,除了饱和烃类化合物,这些挥发性成分均含有不同程度的不饱和的C═C或者C≡C、羟基、羰基、羧基等,这些功能基团都具有一定的还原能力,从而使精油具备一定的抑菌和抗氧化能力。

由表5-16可知,4种产地的烟草花蕾精油共检测出醇类挥发性成分共有8种,分别为苯乙醇、马鞭草烯醇、柏木脑、植醇、胡萝卜次醇、4-(2,6,6-三甲基环己烯基-1-基)-3-丁烯-2-醇、香叶基香叶醇、金合欢醇。在这8中醇类物质中,苯乙醇是调和玫瑰香型不可或缺的主要香料;马鞭草烯醇具有特征的马鞭草样香气;柏木脑常在檀香、木香等香型的香精中作为定香剂;胡萝卜次醇是胡萝卜籽中含有的一种香味成分,其结构与叶黄素相似,是烟草香味成分的前体物质;4-(2,6,6-三甲基环己烯基-1-基)-3-丁烯-2-醇天然存在于葡萄草莓中,具有甜的花香和香脂暖香气;金合欢醇具有铃兰、菩提花等的气息,在多种香精香料中起增强甜花香的作用。在这几种醇类物质中,苯乙醇和植醇为4种产地烟草花蕾精油的共有成分;马鞭草烯醇为重庆奉节烟草花蕾精油的独有香味成分,4-(2,6,6-三甲基环己烯基-1-基)-3-丁烯-2-醇和金合欢醇为贵州正安烟草花蕾精油的独有香味成分。

4种产地的烟草花蕾精油共检出杂环类挥发性成分共有6种,分别为糠醇、2,4-二甲基吡啶、吲哚、2-正戊基呋喃、2-甲基-3-(3-甲基-丁-2-烯基)-2-(4-甲基戊-3-烯基)-氧杂环丁烷、烟碱。其中糠醇具有焦糖香,是配制焦糖香香型的主要原料;2,4-二甲基吡啶呈胡椒气味;低浓度的吲哚呈茉莉花香气,常与甲基吲哚共用,来模拟人造灵猫香,在烟气中能够起到增加白肋烟特征香的作用;2-正戊基呋喃具有类似蔬菜的青草香;烟碱是烟草中重要的香味成分,对卷烟的吃味具有重要影响。在这几种杂环类香味物质中,吲哚、2-正戊基呋喃和烟碱是4种产地烟草花蕾精油的共有香味成分;2,4-二甲基吡啶为重庆奉节烟草花蕾精油的独有香味成分。

4种产地的烟草花蕾精油共检出醛酮类挥发性成分共有11种,分别为苯甲醛、苯乙醛、壬醛、β-大马士酮、β-紫罗酮、反式-3-丙基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧醛、巨豆三烯酮、肉豆蔻醛、植酮、姜酮、2,6,6-三甲基-1-环己烯基-1-丙醛。其中苯甲醇具有类似苦杏仁的香味;苯乙醇呈强烈的风信子香气;壬醛具有尖锐的蜜蜡花香气;β-大马士酮呈柚子、覆盆子等果香香味;β-紫罗酮是β-胡萝卜素的降解产物,具有柏木、覆盆子香气;巨豆三烯酮具有4种同分异构体,是胡萝卜素的降解产物,赋予烟草甘甜的香气特征,能够改善烟香,使烟气柔和等作用;姜酮具有强烈的类似姜的辛辣及刺激性气味。在这几种醛酮类挥发性成分中,苯甲醛、苯乙醛、β-大马士酮和植酮为4种产地烟草花蕾精油的共有香味成分;姜酮为重庆奉节烟草花蕾精油的独有香味成分,壬醛和姜酮为贵州正安烟草花蕾精油的独有香味成分;巨豆三烯酮为广西贺州烟草花蕾精油独有的香味成分。

4种产地的烟草花蕾精油共检出不饱和烃类挥发性成分共有15种,分别为2,2-二甲基-3-庚炔、双戊烯、1-石竹烯、黏蒿三烯、α-法呢烯、氧化石竹烯、(1R)-(+)-异柠檬烯、(3R-反式)-4-乙烯基-4-甲基-3-(1-甲基乙烯基)-1-(1-甲基乙基)-环己烯、西柏烯、反式石竹烯、β-榄香烯、(+)-喇叭烯、反式-5-甲基-3-(1-甲基乙烯基)-环己烯、间-薄荷-4,8-二烯、(1R)-(+)-反式-异柠檬烯。其中,1-石竹烯具有温和的丁香香气;黏蒿三烯具有类似茼蒿的清香香气;α-法呢烯具有清香、花香并伴有香脂香气;(1R)-(+)-异柠檬烯和(1R)-(+)-反式-异柠檬烯具有类似柠檬的香气;西柏烯自身具有微弱的木香,但其降解后可使卷烟呈现可可样的香气,使烟气丰满;反式石竹烯具有温和的丁香香气;间-薄荷-4,8-二烯具有清新的薄荷香气。在这些香味成分中,西柏烯、(1R)-(+)-异柠檬烯和(1R)-(+)-反式-异柠檬烯是4种不同产地烟草花蕾精油的共有香味成分;双戊烯是重庆奉节烟草花蕾精油的独有香味成分;反式-5-甲基-3-(1-甲基乙烯基)-环己烯是贵州正安烟草花蕾精油的独有香味成分;2,2-二甲基-3-庚炔是云南文山烟草花蕾精油独有的香味成分。

4种产地的烟草花蕾精油共检出酯类和酸类挥发性成分共有9种,分别为γ-戊内酯、二氢猕猴桃内酯、邻苯二甲酸二异丁酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸、亚油酸甲酯、亚油酸、己二酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯。其中,γ-戊内酯具有香兰素和椰子香味,呈暖甜草药味;二氢猕猴桃内酯是类胡萝卜素的降解产物,具有猕猴桃样的清香和果香。其余几种酸类和酯类物质,虽然不具有香味,但是可以柔和烟气,是香味物质的载体。在这几种酸类和酯类物质中,棕榈酸甲酯是4种不同产地烟草花蕾精油的共有香味成分;γ-戊内酯是广西贺州烟草花蕾精油的独有香味成分。

4种产地的烟草花蕾精油共检出萜类挥发性成分共有两种,为黑松醇和β-4,8,13-杜法三烯-1,3-二醇,且为共有香味成分。这两种物质是烟草的重要香味成分,主要存在于烟叶和烟气中。

4种产地的烟草花蕾精油共检出饱和烃类挥发性成分共有11种,这些饱和烃类化合物对烟草花蕾精油的香味不产生影响,但是添加在卷烟中燃烧时,会产生焦煳味,同时影响烟气的pH。高含量的饱和烃类化合物会使卷烟烟气的pH降低,使烟气偏酸性。

由5.2烟草花蕾精油的抑菌、抗氧化性能研究可知,四种产地的精油对细菌均有一定的抑菌性,其抑菌能力大小依次为云南文山>广西贺州>重庆奉节>贵州正安。四种产地烟草花蕾精油对真菌的细菌效果无明显差异,抑菌效果较差,尤其对毛霉的抑菌效果最差。抗氧化试验中,四种产地的烟草花蕾精油均具有一定的抗氧化能力,基本上呈现出抗氧化能力随着浓度的升高而增强的趋势。其中,贵州正安烟草花蕾精油清除·DPPH和还原能力测定的试验效果最好,重庆奉节烟草花蕾精油清除·OH的效果最好,广西贺州烟草花蕾精油清除O2-的效果最好。

结合表5-16所示,4种不同产地烟草花蕾精油的挥发性成分可知,烟草花蕾精油中含有多种具有抑菌抗氧化能力的香味成分。其中,植醇为一链形二萜类含氧化合物,是一个不饱和的一级醇,黑松醇和β-4,8,13-杜法三烯-1,3-二醇均为萜烯类化合物,具有一定的抗氧、抗肿瘤作用。香叶基香叶醇是萜类、胡萝卜素、甾醇等多种具有生理活性的前提物质,也是辅酶Qn(Ⅰ)、维生素K2的有机合成中间体。同时,香叶基香叶醇本身也具有杀菌、抗病毒、抗肿瘤等作用。另外,香叶基香叶醇对溃疡、血栓、动脉粥样硬化等具有治疗作用。吲哚是一种天然的生物碱,具有抗菌、抗肿瘤和抗病毒等生理活性,是茚甲新(抗炎药物)、心得乐(血管舒张药物)等药物的主要成分。烟碱是N胆碱受体激动药的代表,对N1和N2受体及中枢神经系统均可起作用。氧化石竹烯具有清热解毒、消炎等功效,同时是短期治疗甲霉菌病的抗真菌剂。反式石竹烯是一种双环倍半萜类化合物,具有抗细菌等作用。正是由于这些抗菌物质的存在,使得烟草花蕾精油具有一定的抗菌作用。

结合表5-16可知,烟草花蕾精油中含有大量的醇类、醛酮类、不饱和烃类、酸类和酯类、萜类化合物,其中醇类化合物中含有—OH基,醛酮类化合物中含有C═O基,不饱和烃类中含有C═C和C≡C,酸类和酯类化合物中含有—COOR基,萜类化合物中含有以异戊二烯为单位的倍数的烃类及其含氧衍生物,具有大量的不饱和键。这些官能团的存在,使得精油能够与—OH、超氧阴离子等发生反应,从而使精油具有一定的抗氧化作用。