离子交换平衡是在一定温度下，经过一定时间，离子交换体系中固态的树脂相和溶液相之间的离子交换反应达到的平衡。离子交换平衡，同样服从等物质量规则和质量作用定律。以A型阳离子交换树脂与水中的一价阳离子B进行交换为例，进行离子交换平衡的讨论。由上述讨论可知，对于两种离子的交换，其离子交换的选择性系数是平衡时液相和树脂相中两种离子量比值的函数。......
2025-09-29
络合配位体与络合中心离子的固定相交换策略
【摘要】：图1-17配位中心交换的固定相另外这类固定相还可以用来分离一些配位体及其手性分子。在移动相中加入一定浓度的配位中心离子，待中心离子与固定相达到平衡后，注入待测配位体，待测配位体与中心离子产生络合作用并与固定相上的配位体形成竞争。移动相中加入配位中心离子，系统平衡后中心离子被吸附在交换柱表面。
带有配位体基团的固定相，即把配位体分子反应到硅胶载体的表面上形成的固定相，能分离不同的中心离子，如Cu、Fe、Ni、Cr等。由于不同金属与固定相上配位体络合的稳定常数不同，即作用力不同，因此能分离不同的金属离子（图1- 17）。
图1-17 配位中心交换的固定相
另外这类固定相还可以用来分离一些配位体及其手性分子。在移动相中加入一定浓度的配位中心离子，待中心离子与固定相达到平衡后，注入待测配位体，待测配位体与中心离子产生络合作用并与固定相上的配位体形成竞争。由于不同的配位体有不同的络合强度，因此在固定相和移动相中的分配系数不一样，保留时间也就不一样。假如，待测配位体有对映分子，由于D型和L型的分子可能与移动相中的中心离子的络合稳定性有差异，因此可能会引起保留时间的差异而起到分离的作用。(https://www.chuimin.cn)
阳离子交换柱也可以起到类似的作用。移动相中加入配位中心离子，系统平衡后中心离子被吸附在交换柱表面。这时注入待测配位体，由于络合稳定性不一样，不同配位体及其对映体或可被分离。
同样，我们也可以用反相柱如C18来分离配位体甚至配位体的对映分子。在移动相中加入有选择的金属离子及合适的配位体（如EDTA）形成络合分子被吸附在C18反相柱上并达到平衡。注入待测配位体，这时移动相中原有的配位体与待测配位体形成竞争，络合能力强的配位体保留时间就长。由于手性待测配位体的L型与D型分子与金属离子的络合能力可能有差异，导致了保留时间的不同，起到了分离的效果。
图1-18 色谱图（固定相：阳离子交换柱；移动相：2.0 mmol／L Cu2+，pH 2.0；分离L型和D型羟基丁酸分子）
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