首页 理论教育SERS技术简介:基于表面增强拉曼散射的分析方法

SERS技术简介:基于表面增强拉曼散射的分析方法

【摘要】:通常认为信号增强是由两个基本机制解释的,即化学机制和电磁机制。CM是一种短距离效应,与表面吸附的分子和基材表面之间的电荷转移有关。与之对应的是,EM是一种远距离效应,源于增强的电磁场,通常能够提供比CM高得多的信号增强。与主要依靠LSPR诱导的EM的金属基板不同,非金属的信号增强来自分别对应于EM或CM的结构共振或电荷转移共振。

自20世纪70年代被发现以来,SERS作为信号增强的新型分析工具而获得了人们的广泛认可。通常认为信号增强是由两个基本机制解释的,即化学机制(CM)和电磁机制(EM)。CM是一种短距离效应,与表面吸附的分子和基材表面之间的电荷转移有关。电荷转移共振会增加分子中的拉曼跃迁概率,从而导致拉曼散射截面增大。与之对应的是,EM是一种远距离效应,源于增强的电磁场,通常能够提供比CM高得多的信号增强。传统上,电磁场的增强是通过激发粗糙或周期性结构化的金属基板上的局部表面等离子体激元来实现的。遗憾的是,传统SERS的优势由于缺乏重现性而受到限制,因为它依赖于随机聚集体(或工程金属纳米结构中的中等增强因子)上的高增强因子的热点,以及在其上的大量光生热,且金属表面与生物分子的相容性较差。

近年来,科学家已经提出并证明了非金属材料作为替代的SERS基底,能够克服金属基底的基本缺点。与主要依靠LSPR诱导的EM的金属基板不同,非金属的信号增强来自分别对应于EM或CM的结构共振或电荷转移共振。对于结构共振,受其适度的电磁增强作用的限制,证明了以硅和锗为代表的纳米结构具有高达103的SERS增强因子。电荷转移共振(包括石墨烯,MoS2和h-BN的二维材料以及半导体金属氧化物)已被用作有希望的非金属SERS候选物。与非金属二维材料相比,半导体金属氧化物能实现从其自身转移到吸附分子上的电荷具有可控性,使其增强因子达到约105,但是,尤其是当分析物是生物实体时,它们的低重现性仍然是主要难题。这是由于它们固有的光催化活性及其本身对生物分子的毒性。例如,二氧化钛(一种用于SERS的众所周知的半导体金属氧化物)完全不适用于SERS对葡萄糖的检测,因为二氧化钛强大的光催化活性会导致可见光产生,进而引起葡萄糖发生光氧化。基于此,我们在本节提出了这种新型的全碳质纳米阵列SERS基底PCNA。