如何确定指定值的标准不确定度？

2023-06-29 理论教育版权反馈

【摘要】：根据GB/T 28043—2011，当时，指定值的不确定度可忽略，并可不包含在能力验证结果中。例3－3给出了两种常见的由参加者公议确定指定值的不确定度示例。作为估计，指定值的标准不确定度可由确定。由此证明，当指定值由若干个实验室测试结果的算术平均值确定时，当实验室数目≥11个，则成立，即指定值的不确定度可忽略。

在能力验证活动中，指定值的确定是一个非常重要的环节^［8］。根据《GB/T 28043—2011利用实验室间比对进行能力验证的统计方法》^［9］，指定值的定义如下：

指定值（assigned value）——对于给定目的具有适当不确定度的赋予特定量的值，有时该值是约定采用的。

指定值（X）的确定有多种方法，常用的方法包括^［10］：

（1）已知值根据特定能力验证物品配方（如制造或稀释）确定的结果。

（2）有证参考值根据定义的检测或测量方法确定（针对定量检测）。

（3）参考值根据对能力验证物品和可溯源到国家标准或国际标准的标准物质/标准样品或参考标准的并行分析、测量或比对来确定。

（4）由专家实验室确定的公议值专家实验室（某些情况下可能是参考实验室）应当具有可证实的测定被测量的能力，并使用已确认的、有较高准确度的方法，且该方法与常用方法有可比性。

（5）由参加者确定的公议值使用GB/T 28043和IUPAC国际协议等给出的统计方法，并考虑离群值的影响。例如，以参加者结果的稳健平均值、中位值（也称为中位数）等作为指定值。

在上述五种常用确定指定值的方法中，前四种方法（已知值、有证参考值、参考值、由专家实验室确定的公议值）所确定的指定值均可以在能力验证样品发放之前确定，而最后一种指定值确定方法（由参加者确定的公议值）需要收回所有参加者的测定结果之后经过统计计算才能完成。

目前，最常用的指定值的确定方法是根据参加者反馈的测定结果确定^［11］。但在使用由参加者确定的公议值确定指定值时，除了需要考虑离群值的影响之外，还需要注意以下两点。

（1）数据分布应确保该指定值正确和事先对数据的分布状态进行检验。当所有结果已被输入并经过检查时（必要时可经过变换），然后制作显示结果分布的数据直方图，以检验正态性假设。只有近似正态分布的数据（具有单一峰、对称图形）方可适用统计方法进行数据分析，否则，统计分析可能无效。当直方图出现两组有差异的结果（即双峰分布）时，需对此种情况进行分析并查找原因，若是由于两种不同的检测方法所引起，应对两种方法的数据进行分离，然后对每一种方法的数据分别进行统计分析。

（2）不确定度当指定值的标准不确定度u_X远大于能力验证中使用的能力评定标准差时，会存在一种风险，即某些实验室将会因为指定值不准确而导致结果可疑或不满意，而不是因为实验室内部的任何原因。根据GB/T 28043—2011，当时，指定值的不确定度可忽略，并可不包含在能力验证结果中。否则，应选择另一种确定指定值的方法，使指定值的不确定度满足；在能力验证的结果解释中使用指定的不确定度；通知能力验证的参加者，指定值的不确定不可忽略。