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线性和工作范围的评价方法

【摘要】:线性和工作范围评价及基本要求为[4~6,8]:以测得的响应信号作为被测物浓度的函数作图,观察是否呈线性相关关系。根据考察的线性范围结果和样品预处理后预计的浓度(含量)范围,确定校准曲线的工作范围。

线性是定量分析的基础。线性和工作范围评价及基本要求为[4~6,8]

(1)以测得的响应信号(y)作为被测物浓度(x)的函数作图,观察是否呈线性相关关系。当样品处理液中目标物的浓度增加或减少到某一个值时(线性限,limit of linearity,LOL),分析物的浓度(含量)与仪器响应线性关系减弱,则从定量限(LOQ)到不呈线性相关的最高浓度点(LOL)的范围为方法的线性范围。

(2)根据考察的线性范围结果和样品预处理后预计的浓度(含量)范围,确定校准曲线的工作范围。分别独立精密称样制备一系列被测物质浓度的标准溶液进行测定。由于增加校准曲线的实验样本数可使校准曲线的置信区间变窄,当样本数增加到6时,再增加样本数得益不大,因此保持校准曲线实验点不少于6是适当的(包含0点);0点以后的第一个低浓度点应远离检出限并位于定量限附近,中间点为目标分析物日常检测平均浓度水平,最高校准点浓度为工作范围的最高点或接近最高点;各浓度点尽可能等距离或等比例分布;校正标准样品应以随机顺序至少运行2次;用最小二乘法进行线性回归,必要时,响应信号可经数学转换,再进行线性回归计算。对于筛选方法,线性回归方程相关系数r)应不小于0.98,对于准确定量的方法,线性回归方程的相关系数(r)不低于0.99。应充分考虑可能的基质效应影响,排除其对校准曲线的干扰。

(3)线性和范围定义如图2-7所示。