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制备硬质PVC管材的配方及性能优化实例

【摘要】:实例1.硬质PVC管材配方(质量份) PVC树脂100;稳定剂4.6~5;润滑剂0.6~1;填充剂10~20;着色剂适量。在配方合理的情况下,通过调整温度、螺杆转速等工艺参数使塑化度控制在60%~65%。性能 由配方1制备的硬质PVC管材有极好的韧性和硬度,用很大的力量使之弯曲而不发生任何裂纹和碎裂,即使用脚踏,也不会裂开。由配方2制备的UPVC钙塑管材的质地坚硬,有极好的硬度、强度和耐压性,但是冲击强度较配方1差,管材端处易用脚踩碎。

实例1.阻燃绝缘级氯乙烯电缆

(1)基础配方(质量份)PVC 100;季戊四醇酯类28;偏苯三酸三辛酯10;氯化石蜡5;稳定剂13;稳定剂24.5;阻燃剂5;润滑剂2;抗氧剂0.5;CaCO36。

(2)制备方法 生产工艺流程如下:

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1)筛分。将PVC树脂粉料通过一定目数的筛网进行筛分,以除去树脂中的机械杂质及“鱼眼”等。

2)混合。将稳定剂、阻燃剂、润滑剂、增塑剂等加入釜中,搅拌均匀,送入砂磨机研磨,控制细度,过滤后送入储槽,在搅拌下储存、备用。

3)色浆研磨。用增塑剂将颜料浸润,搅拌均匀,加入三辊研磨机研磨,使颜料充分分散,以提高其着色力。

4)捏合。将计量好的PVC树脂、色浆、混合制备好的浆料等送入高速混合釜,加温捏合,使各种物料混合均匀。

5)塑炼。将捏合好的物料送入密炼机密炼,再送入塑炼机开炼,使物料完全塑化。

6)切粒、包装。

(3)性能 阻燃剂及碳酸钙对制品氧指数、热稳定性的影响分别见表6-72和表6-73。

表6-72 阻燃剂对氧指数、热稳定性的影响

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表6-73 碳酸钙对氧指数的影响

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实例2.低烟低卤聚氯乙烯阻燃电缆料

(1)配方(质量份)PVC 100;DOP 20;DOTP 20;氯化石蜡15;三碱式硫酸铅4;二碱式亚磷酸铅3;HSt 0.5;石蜡0.5;CaCO330;Sb2O35;Al(OH)360;硼酸锌5。

(2)制备方法

1)工艺流程。

配料→高速混合→塑炼→模压→制样→性能测试

2)工艺条件。炼胶时,应严格控制密炼机的辊温,以防止物料分解而影响性能。在该配方工艺中,前辊温度为150℃,后辊温度为155℃,且应使物料包后辊。在炼胶过程中,注意炼胶时间要相同;压片时,温度不能过高,预热要充分;压片过程中,排气要充分,以确保材料内部无气泡。物料及所受压力受压时间应相同,以免影响性能。预热压力为5MPa,温度为165℃,压片的压力为10MPa。

(3)性能Al(OH)3及Sb2O3用量对体系性能的影响分别见表6-74和表6-75。

表6-74 Al(OH)3用量对体系性能的影响

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表6-75 Sb2O3用量对体系性能的影响

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注:配方中Al(OH)3固定用量为60份。

实例3.改性聚氯乙烯电缆护套料

(1)配方(质量份)PVC 100;DOP 30~60;环氧大豆油2~3;TAS-3A 1~1.2;轻质碳酸钙10~20;稳定剂(脂肪酸皂类)3.5~4.5;颜料色浆 适量。

(2)制备方法

1)工艺过程。先将PVC原料、碳酸钙及粉状稳定剂在常温下混合均匀,时间约5min。然后升温到70~85℃加入增塑剂,混合5min,再升温到100℃加入润滑剂TAS-3A,混合5min。最后低速冷却,将混合均匀的物料在挤出机中进行塑化造粒。

2)挤出条件。加料段温度为(150±5)℃,压缩段温度为(160±5)℃,均化段温度为(170±5)℃,机头温度为(200±5)℃。挤出物料经口模切粒通过风冷成型。

(3)性能90℃PVC护套料(黑色)性能指标及实测值见表6-76。

表6-76 90℃PVC护套料(黑色)性能指标及实测值

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实例4.程控交换机用PVC电缆绝缘料

(1)配方(见表6-77)

表6-77 程控交换机用PVC电缆绝缘料配方

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(2)制备方法

配料→高速混合→塑炼→挤出→造粒→压片→制样

(3)性能 程控交换机用PVC绝缘料的物理性能见表6-78。

表6-78 程控交换机用PVC绝缘料的物理性能

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实例5.70℃绝缘级PVC电缆料

(1)配方(质量份)PVC 85.0;增塑剂A 25.0;增塑剂B 8.0;增塑剂C 4.0;稳定剂1 2.0;稳定剂24.0;润滑剂0.7;抗氧剂0.2;取代剂15.0;其他6.0。

(2)制备方法

1)捏合。将称量好的PVC树脂及稳定剂等粉料送入高速捏合机,加温捏合,在80℃下操作10min,加入增塑剂,继续捏合8min出料。

2)塑炼。严格按工艺要求进行双滚筒炼胶机的开机和升温,严格保证一定的升温速度,达到160℃时,开始投料。将捏合粉料0.5~1kg投入炼胶机,在1mm下薄通15遍,1.5mm下薄通5遍,然后出料。混炼完全后出片,规格为宽200~220mm,厚2.5~3mm。

实例6.可耐105℃的软质PVC电缆料

(1)配方(质量份)PVC 100;填料10;稳定剂7;改性剂5;增塑剂45;硬脂酸0.3。

(2)制备方法105℃软聚氯乙烯电缆料工艺条件的控制十分重要,同一配方在不同工艺条件下生产的产品,电性能和力学性能也会出现差异,所以要严格控制生产中的工艺条件。其工艺流程如下:

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1)捏合。树脂达50目筛,其他各种助剂经三辊研磨机研磨。蒸气压力为0.2~0.3MPa,捏合时间为10min左右。

2)密炼。蒸气压力为0.4~0.6MPa,空气压力为0.5~0.6MPa,电流为120~130A,时间为6~8min,出料温度为160~165℃。

3)开炼。蒸气压力为0.8~1.0MPa,勤翻炼。

4)出片。蒸气压力为0.8~1.0MPa,出片规格为宽200mm(或稍窄)、厚3mm。

5)切料。料粒规格为4mm×4mm×3mm,在换切其他色泽料时要把各工位清理干净。

实例7.PVC弹性体电缆料

(1)配方(质量份)PVC 100;增塑剂30~70;稳定剂3~7;润滑剂0.5~1.0;改性剂10~30;其他助剂适量。

(2)制备方法 生产工艺流程如下:

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(3)性能PVC弹性体与PVC/NBR复合物的性能对比见表6-79。

表6-79 PVC弹性体与PVC/NBR复合物的性能对比

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(续)

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实例8.阻燃绝缘级聚氯乙烯电缆料

(1)原材料与配方(见表6-80)

表6-80 105℃阻燃绝缘级聚氯乙烯电缆料配方

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(2)制备工艺 生产工艺流程如图6-16所示。

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图6-16 生产工艺流程

1)筛分。将PVC树脂粉料通过一定目数的筛网进行筛分,以除去树脂中的机械杂质及鱼眼等。

2)混合。将稳定剂、阻燃剂、润滑剂、增塑剂等加入釜中,搅拌均匀,送入砂磨机研磨,控制细度,过滤后送入储槽,在搅拌下储存、备用。

3)色浆研磨。用增塑剂将颜料浸润,搅拌均匀,加入三辊研磨机研磨,使颜料充分分散,以提高其着色力。

4)捏合。将计量好的PVC树脂、色浆、混合制备好的浆料等送入高速混合釜,加温捏合,使各种物料混合均匀。

5)塑炼。将捏合好的物料送入密炼机密炼,再送入辊炼机开炼,使物料完全塑化。

6)切粒、包装。

(3)性能 阻燃剂Ⅰ对氧指数、热稳定性的影响见表6-81,碳酸钙对氧指数的影响见表6-82。

表6-81 阻燃剂Ⅰ对氧指数、热稳定性的影响

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表6-82 碳酸钙对氧指数的影响

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实例9.聚氯乙烯电缆护套料

(1)原材料与配方(见表6-83)

表6-83 原材料与配方

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(2)制备工艺

1)工艺过程。先将PVC原料、碳酸钙及粉状稳定剂在常温下混合均匀,时间约5min。再升温到70~85℃加入增塑剂,混合5min。继续升温到100℃加入润滑剂TAS-3A,混合5mim。最后低速冷却,将混合均匀的物料在挤出机中进行塑化造粒。

2)挤出条件。加料段温度为150℃±5℃,压缩段温度为160℃±5℃,均化段温度为170℃±5℃,机头温度为200℃±5℃。挤出物料经口模切粒通过风冷成型。

(3)性能90℃护套料(黑色)性能指标见表6-84,70℃护套料(5320-1增白)性能指标见表6-85。

表6-84 90℃护套料(黑色)性能指标

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表6-85 70℃护套料(5320-1增白)性能指标

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实例10.辐照交联聚氯乙烯电缆绝缘料

(1)原材料与配方(见表6-86)

表6-86 原材料与配方

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(2)制备方法978-7-111-48014-3-Chapter06-120.jpg

(3)性能 辐照交联聚氯乙烯(90℃)绝缘料性能见表6-87。

表6-87 辐照交联聚氯乙烯(90℃)绝缘料性能

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(4)效果 研制成功的辐照交联90℃聚氯乙烯绝缘料性能完全满足标准《电线电缆用软聚氯乙烯塑料》GB/T 8815—2008中对PVC 90℃绝缘料性能要求,热延伸性能也完全满足相关要求,有着广阔的应用前景和良好的经济效益。

实例11.105℃环保聚氯乙烯护套料

(1)原材料与配方(见表6-88)。

表6-88 原材料与配方

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(2)主要设备SHR-10A型高速混合机,平行双阶螺杆挤出机(均为江苏昆山科信橡塑机械公司生产),QLB-D 25t平板硫化压床(上海第一橡胶机械厂)。

(3)制备工艺 将不同组分的原材料在高速混合机上混合6min左右,在挤出温度为130~160℃双螺杆挤出机上塑化造粒,将混好的护套料在165~175℃压床上模压15min制成试片,供试验用。

塑料挤出造粒在ϕ75/180双阶螺杆挤出造粒机上进行,挤出过程中设备负荷正常,塑化好的粒料表面光滑。

电缆护套的挤制在ϕ80挤出机上进行,试验电缆护套为3mm×1.5mm,挤出过程中设备负荷正常,挤出的电缆表面光滑而均匀。

(4)性能与效果(见表6-89~表6-91)。

表6-89 105℃环保聚氯乙烯护套料性能

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表6-90 电缆护套性能

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表6-91 环保性能

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1)以聚氯乙烯(PVC)SG-3为基础树脂、Ca/Zn复合稳定剂为稳定剂、偏苯三酸三苯酯(TOTM)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)为增塑剂、重质碳酸钙为填充剂、双酚A为抗氧剂、聚乙烯蜡为润滑剂、高耐磨炭黑为着色剂,通过挤出造粒获得了性能优良的电线电缆用105℃环保聚氯乙烯护套塑料,已用于电缆的实际生产中。

2)105℃环保聚氯乙烯护套料的性能符合GB/T 8815—2008要求。

3)105℃环保聚氯乙烯护套料的环保指标符合相关标准要求。

4)105℃环保聚氯乙烯护套料的工艺性能良好。

实例12.90℃环保聚氯乙烯护套料

(1)原材料与配方(见表6-92)

表6-92 原材料与配方

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(2)主要设备SHR-10A型高速混合机,kx20/40平行双阶螺杆挤出机(均为江苏昆山科信橡塑机械公司生产),QLB-D型(25t)平板硫化压床(上海第一橡胶机械厂生产)。

(3)制备工艺 将不同组分的原料置于高速混合机中混合约5min,用双螺杆挤出机在挤出温度为130~160℃下塑化造粒,制备护套料。然后在流化压床上于165~175℃模压15min制成试片,供试验用。

护套料挤出造粒在ϕ65/150双阶螺杆挤出机上进行,挤出过程中设备负荷正常,粒料条表面光滑。

ϕ70挤出机上生产电缆护套,规格为3mm×1.0mm,挤出过程中设备负荷正常,电缆护套表面光滑。

(4)性能与效果(见表6-93、表6-94)

表6-93 90℃环保PVC护套料性能

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表6-94 电缆护套性能

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1)以PVC SG-3为基础树脂、Ca/Zn为复合稳定剂、DIDP和DOTP为复合增塑剂、重质Ca-CO3为填充剂,通过共混设备制备了性能优良的电线电缆用90℃环保PVC护套料。

2)90℃环保PVC护套料的性能符合GB/T 8815—2008的要求。

3)90℃环保PVC护套料不含对人和环境有害的Pb、Cd、Hg、Cr6+等重金属及多溴联苯及其醚类物质。

4)90℃环保PVC护套料的成型加工性能良好。

实例13.环保型聚氯乙烯电缆料

(1)原材料与配方(见表6-95)

表6-95 原材料与配方

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(2)电缆料制备 将原料按一定配比在高速混合机混合5min左右,用双阶螺杆挤出机(挤出温度130~165℃)塑化造粒,将粒料在平板硫化机上按相关标准模压成片,将其裁剪成规定尺寸试样进行性能测试。80℃等级电缆料加工工艺:978-7-111-48014-3-Chapter06-130.jpg捏合温度为100℃左右,捏合时间为6min左右,双螺杆挤出加工温度控制在150~160℃。

(3)性能(见表6-96、表6-97)

表6-96 80℃环保型PVC电缆料的环保性能

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表6-97 80℃环保型PVC电缆料的性能

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(4)效果 该电缆料在拉制电线时无须特制挤出螺杆,只需在普通单螺杆挤出机中拉线(挤出温度控制在170℃左右)即可。制成的电线经性能检测,能够满足美国汽车工程师协会《低压初级电缆》标准和日本汽车工程学会《汽车用薄壁绝缘低压电线》标准对绝缘材料的性能要求。用该电缆料生产的汽车线束,在各个方面均达到标准,特别是在磨刮方面性能十分优越,得到美国独资企业吉林白城德尔福派克电气有限公司(DELPHI)的认可。

实例14.阻燃电线套管

(1)原材料与配方(见表6-98)

表6-98 原材料与配方

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(2)制备方法978-7-111-48014-3-Chapter06-134.jpg978-7-111-48014-3-Chapter06-135.jpg

(3)性能与效果

1)阻燃剂单独使用的阻燃效果远没有两种阻燃剂复配使用的效果好,尤其是硼酸锌与三氧化二锑复配使用效果最佳。

2)阻燃剂的加入都将损害制品的力学性能,加入量越多损害越严重。

实例15.低烟阻燃聚氯乙烯电缆料

(1)原材料与配方(见表6-99)

表6-99 原材料与配方

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(2)制备方法978-7-111-48014-3-Chapter06-137.jpg

(3)性能(见表6-100)

表6-100 70℃低烟阻燃护套电缆料性能

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70℃低烟阻燃PVC护套料制成的电缆已通过IEC 332-3成束燃烧试验。

(4)效果

1)70℃低烟阻燃PVC电缆护套料的各项性能都符合GB/T 8815—2008性能要求,氧指数为32%。烟密度Dm为295,烟密度降低51%。

2)设计配方时,必须综合考虑PVC电缆料的各项因素,通过增塑剂、阻燃剂、抑烟剂、填充剂等综合平衡,才能找到最佳低烟、阻燃效果。采用复合抑烟阻燃剂是一个好的方向。

3)该配方生产工艺与普通PVC电缆料工艺流程相同,所以生产上可行。

4)该电缆料符合放线要求,表面光亮,电缆通过IEC 332-3成束燃烧试验。

实例16.低烟低卤阻燃聚氯乙烯电线电缆绝缘料

(1)原材料与配方

1)原材料。PVC树脂、FR-水合硼酸锌(2ZnO、3B2O3·5H2O)和氢氧化铝、磷酸盐二茂铁、含钼化合物、CaCO3、磷酸酯、聚酯类增塑剂、加工助剂等。

2)配方见表6-101。

表6-101 配方

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(2)制备方法 挤出时工艺条件与普通电缆料条件基本一样(见表6-102),只是由于加入了较多的阻燃剂,塑化时间比普通PVC电缆料稍长,挤出电缆料的表面比较光滑。因此,该电缆料能满足电线电缆使用要求。

表6-102 挤出工艺条件比较(单位:℃)

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(3)性能 电缆料的性能见表6-103。

表6-103 电缆料的性能

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(续)

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(4)应用 主要用作电线电缆绝缘层或保护层。

实例17.低烟阻燃聚氯乙烯电缆料

(1)原材料与配方

1)原材料。氧指数为45%或氯含量为62%~65%的PVC,增塑剂组合Ⅰ和Ⅱ(DOP、DOTP和氯化石蜡-70),填料体系,氢氧化铝,阻燃剂(Sb2O2)和稳定剂等。

2)配方。70℃低烟阻燃PVC电缆料配方见表6-104。

表6-104 70℃低烟阻燃PVC电缆料配方

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(2)制备方法 按PVC挤出工艺条件,挤出成型电缆料,工艺流程为:978-7-111-48014-3-Chapter06-144.jpg978-7-111-48014-3-Chapter06-145.jpg

(3)性能70℃低烟阻燃护套电缆料性能见表6-105。

表6-105 70℃低烟阻燃护套电缆料性能

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(4)效果

1)70℃低烟阻燃PVC电缆护套料的各项性能都符合GB/T 8815—2008性能要求,氧指数为32%,烟密度Dm为295,烟密度降低51%。

2)设计配方时,必须综合考虑PVC电缆料的各种因素,通过增塑剂、阻燃剂、抑烟剂、填充剂等综合平衡,才能找到最佳低烟、阻燃效果。采用复合抑烟阻燃剂是一个好的方向。

3)该配方生产工艺与普通PVC电缆料工艺流程相同,所以生产上可行。

4)该电缆料符合放线要求,表面光亮。电缆通过IEC 332-3成束燃烧试验。

5)低烟阻燃PVC电缆料目前尚无国家标准,因此还有待于进一步研究,以提高低烟阻燃性能。

实例18.阻燃、低烟、耐热聚氯乙烯电缆料

(1)原材料与配方

1)原材料。PVC电缆料原材料见表6-106。

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2)配方。阻燃、低烟、耐热PVC电缆料配方见表6-107。

表6-107 阻燃、低烟、耐热PVC电缆料配方

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(2)制备方法 制备工艺流程如图6-17所示。

(3)性能PVC电缆料的性能见表6-108。

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图6-17 制备工艺流程

表6-108 PVC电缆料的性能

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(4)效果

1)CaCO3、ATH单独使用需较大用量时才有显著的阻燃效果,但此时试样力学性能将遭到严重损害;Sb2O3阻燃性虽好,但无消烟性;ZB/ATH、Sb2O3/CaCO3、Sb2O3/ZB及Sb2O3/ZB/CaCO3复配可对阻燃产生一定协同效应;Sb2O3与CaCO3并用对改善发烟性无明显效果;Sb2O3/ZB/CaCO3复配的消烟效果优于Sb2O3/ZB复配,当增塑剂用量同为40份时,两种复配试样的阻燃性接近。

2)增塑剂对PVC阻燃性的影响,PPA优于TOTM,而TOTM优于DOP和DOA,对发烟性的影响,DOA、PPA优于TOTM,DOP最差。试样中加入PPA虽有利于提高阻燃性和发烟性,但会使热老化性下降。TOTM可使试样热老化性达到最佳指标。

实例19.高温阻燃电缆料(内线)

(1)原材料与配方(见表6-109)

表6-109 高温阻燃电缆料配方

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(2)制备方法 按配方称取物料,置于高速混合机中混合,待混合均匀后方可卸料。

(3)性能 符合GB/T 8815—2008的相关要求。

(4)应用 主要用于制造煤矿井下用电缆。

实例20.电线电缆用阻燃聚氯乙烯

(1)原材料与配方(见表6-110)

表6-110 电线电缆用阻燃PVC配方

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(2)制备方法 按配方称取物料,置于高速混合机中混合2min后经双螺杆挤出机造粒。

(3)性能与应用 该料力学性能较好,阻燃性和消烟性良好,工艺性亦佳,主要用作电线电缆料。

实例21.低烟低卤阻燃聚氯乙烯电线电缆绝缘料

(1)原材料与配方(见表6-111)

表6-111 原材料与配方

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(2)制备方法 将PVC、各种助剂及阻燃剂按配比混匀,在双辊塑炼机上于170℃混炼10min,在平板硫化机上于180℃、5MPa下热压2min,于15MPa下热压4min,取出再冷压,按要求制备待测样条。

(3)性能与效果

1)锡酸锌包覆碳酸钙能够部分或全部替代Sb2O3对PVC电缆料进行阻燃消烟处理,使PVC电缆料在氧指数仅略有降低的情况下,发烟程度明显降低,并且老化前后的PVC电缆料的力学性能以及老化质量损失均能满足GB/T 8815—2008的要求。

2)锡酸锌包覆碳酸钙的加入有利于PVC第一阶段的降解,降低最大失重速率温度,提高最大失重速率和活化能,延缓了PVC第二阶段的降解,使剩炭的稳定性增强。