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瓦楞纸板黏结技术与抗水性优化

【摘要】:将尺寸20mm×150mm的瓦楞纸板标准试样浸于水中,在纸板上悬挂标准重砣,并使施力方向与胶粘线垂直,测量胶粘线抵抗重砣牵引所需的时间。因此,在常见的粗细瓦楞搭配的双瓦楞纸板的测试中,所得的数据离散性甚大。表5-1-1中纸的正、反面与瓦楞纸黏合强度比较从表5-1-1可见,方案2可有效解决细瓦楞与中纸在常规黏结与抗水黏结中,数值偏

瓦楞纸板在潮湿条件下强度会迅速降低,这是个世界性的难题,发达国家在这方面进行了长期的研究与探索,并取得了令人瞩目的成果,目前比较有效且公认的途径有三条:

(1)提高瓦楞纸板黏结剂(俗称糊或胶)的抗水性能;

(2)原纸抄造中无机填充物的改良;

(3)纸板表面涂覆防水或防潮剂。

上述后两种方案,都是在纸板表面添加或涂刷一层特殊的防水物质(如蜡、硅等),使纸张的纤维在接触水或水汽时,具有低表面的张力,形成对水的不浸润层,从而使纸板达到防水的效果,但它对瓦楞纸板内部黏结点中的水分却完全不起作用。

在我国,几乎所有的瓦楞纸板生产线,都采用水溶性玉米淀粉(或木薯淀粉)作为胶黏剂,淀粉颗粒的直径一般为4~50μm,主要成分为碳水化合物葡萄糖化合物),它们本身是不溶于水的,在水中随温度的上升而发生膨胀,然后破裂而糊化,变成非常黏稠的半透明液体,从而产生较强的黏合力。

玉米淀粉胶黏剂的优点是无毒、无腐蚀、不污染环境、原料来源广、成本低、制造工艺简单等,但它的耐水性差,却是一个十分致命的缺陷。

瓦楞纸箱行业日常所讲“黏合强度”的测定,是在大气中进行的,俗称“六针测试法”(见图5-1-1)。它是将12根针形附件,分两组插入试样的瓦楞纸与里纸(或面纸、中纸)之间,然后对针形附件施压,使其做相对运动,直至被分离。其数值的大小,直接反映了瓦楞纸与里纸之间结合的牢固程度。

图5-1-1 六针测试法

在国家标准GB/T 6544—2008《瓦楞纸板》中规定,任何一黏结层的黏合强度均应大于400N/m(注:此版本升级前的GB/T 6544—1999规定为“不低于588N/m”)。

此处国家标准所指黏合强度的测定,是在恒温、恒湿环境中进行预处理后进行的,因此,它与纸箱在常温下使用的实际环境条件差异很大。

下面,来讨论“抗水性黏结”。

由于瓦楞纸板胶黏剂中含水量很高(约占80%),因此纸与纸之间黏结点中的水分子,会向原纸内部不断渗透,在瓦楞中形成水分梯度,即水分多的地方向水分少的地方移动(见图3-2-1),使整个瓦楞纸板很快受潮变软,造成纸板的黏结强度、边压强度等主要物理性能指标下降,严重时甚至会造成整个纸箱功能的失效。

在生产高档出口纸箱中,外方往往会对胶黏剂的抗水性指标,提出明确要求,有的还列为产品出口到目标地国的准入先决条件,如通用汽车、亨斯迈化学(汽巴)等,而一些冷冻行业或需在高湿环境中储运的纸箱用户,对此要求也非常强烈,但国内在这方面的研究与生产,尚属起步阶段。

评价与衡量瓦楞纸板抗水性能的优劣,有一个重要的国际标准,即ISO 3038:1975《瓦楞纸板胶粘抗水性的测定(浸水法)》,它源于原西德的工业标准DIN 53133,三十多年后,我国才将ISO 3038:1975国际标准转译修订为GB/T 22873—2008,并于2009年9月1日生效实施。

下面介绍“浸水法”测定的原理与设备。

将尺寸20mm×150mm的瓦楞纸板标准试样浸于水中,在纸板上悬挂标准重砣,并使施力方向与胶粘线垂直,测量胶粘线抵抗重砣牵引所需的时间。

时间越长,耐水性能越佳。

这个测试需要在专用的测试仪上进行,但新国家标准公布后,国内尚无生产浸水测试台的厂家,这是瓦楞包装行业检测领域的一个空白。

盛水玻璃水槽长600mm×宽300mm×高350mm,上面装有挂钩、重砣及升降器、自动计时传感器等。

可以记录每个重砣落下的瞬间时间,而无须专人值守。

抗水性测试的过程如下。

(1)用刀片在标准试样上切出两个切口,保证试验区域内有五条胶粘线(见图4-4-5)。

单瓦楞需测试面纸与瓦楞以及瓦楞与里纸各两组,共10件试样。

双瓦楞需测试面纸与细瓦楞(一般为B瓦楞)、细瓦楞与中纸、中纸与粗瓦楞(一般为A楞或C楞)、粗瓦楞与里纸各4组,共20件试样。

(2)每个试件挂上标准重砣后,将所有试件同时浸入水中(试件均应低于水面25mm),并开始计时,测试胶粘线被剥离、重砣落下的实际时间或在额定时间里、试件损坏的数量(一般前者使用较多)。

测试中应注意的事项如下。

(1)重砣(含挂钩)总质量为(250g±1g,为防生锈,选用铜材,密度为8.3~8.9kg/dm3,以保证其浮力在可控范围内。

(2)测试水槽中的水应为蒸馏水,水温在17~23℃。测试时,要防止瓦楞中进入气泡,影响测试结果。

(3)每件试样的上下两端小孔处,应用胶带缠绕,以增强试样孔的强度(见图5-1-2)。

图5-1-2 缠绕胶带

(4)需要测试的纸板,应在标准大气条件下,至少老化72小时以上,以稳定其抗水性能。

测试结果的比较如下。

(1)以目前中国市场上最常用的玉米淀粉胶黏剂为例(未经特殊处理),纸板剥离、重砣下落的时间一般在2~5分钟。

(2)在常用玉米胶黏剂中,添加了某公司生产的抗水剂后,剥离时间可达2小时左右。

(3)笔者公司测试了从美国与欧洲进口的不同批次、不同厂家、不同时间生产的高档双瓦楞纸箱,它们的重砣下落时间高达45~120小时。

在笔者公司服务的高端客户中,各企业对纸板胶粘抗水性的要求也各不相同,但大多数都要求在24~72小时。

笔者公司的“研发中心”历时10个月,对国内外的各种“胶粘抗水添加剂”进行了深入的研究与探索,取得了不俗的成绩。

经“国家包装产品质量监督检验中心”的权威检测,生产的双瓦楞纸板的重砣下落时间,已达到了139~219小时,远远超过了国外的同类瓦楞包装产品。

从测试的结果来看,粗细不同瓦楞的抗水性能差异很大,细瓦楞的测试值普遍要低于粗瓦楞,其原因是:在被测的五条黏结线中,细瓦楞的黏结面积之和要小于粗瓦楞。因此,在常见的粗细瓦楞搭配的双瓦楞纸板的测试中,所得的数据离散性甚大。

在实际生产中,为提高高档双瓦楞纸板的耐破强度,其中芯纸(中纸)往往会选用牛皮纸,其光滑的正面应该与粗瓦楞相粘才比较合理。

表5-1-1是以BC双瓦楞抗水性纸板为例,中纸系200g/m2(A级)牛皮纸,BC楞均为180g/m2(A级)瓦楞纸时,所得到的实测数据平均值。

表5-1-1 中纸的正、反面与瓦楞纸黏合强度比较

从表5-1-1可见,方案2可有效解决细瓦楞与中纸在常规黏结与抗水黏结中,数值偏低的问题。

具体的做法与经验如下。

(1)在普通玉米胶黏剂中,添加了从以色列某著名化学品公司进口的抗水型黏合添加剂CP-88(液态),它是热硬化型的酮醛聚乙烯醇化合物,其中近50%为固体,主要成分是聚乙烯醇与其他酮醛。

化学分子结构式:HO—CH2—CH2—CO—CH2—CH2—OH;

pH值7.0,黏度13.5s,比重1.14g/cm3;添加剂与玉米浆的匹配比例为1∶70左右。

这种化合物,能有效提高黏合剂的黏着度和中间层的干强度,使淀粉胶增强流动性和渗透性,改善淀粉分子与纸纤维的亲和性,成膜性能优良,它对多孔或吸水类表面(如纸张)有很好的黏结能力,不但具有良好的耐水性,且胶膜强度高,韧性好,阻延了胶黏剂中水分子的扩散与移动,因此瓦楞纸板的综合物理性能比较稳定。

(2)笔者公司从美国进口了型号为APS-360的全自动电脑程控打浆机,这是一种高剪切搅拌系统,它可对普通玉米粉进行超细颗粒的粉碎及充分搅拌,以提高纸板的黏合强度。

以1000kg的普通常用黏合剂为例,其主要成分的含量如下:

固体玉米粉剂20%;

浓度50%的烧碱(钠)7‰,7#硼砂少许,其余为水;

然后用高剪切方式搅拌10分钟后,检查并控制它的黏度在35秒左右,这时再添加CP-88抗水性添加剂搅匀即可。

常用淀粉胶黏剂耐水性差,主要有两个原因:一是由于淀粉颗粒较大,其相互之间的空隙也大,使胶黏剂主链上带有的较多亲水基因,在加热过程中被大量蒸发,留下的空隙中减少了黏结剂的存在,从而影响了黏结效果;二是它成型后未能形成有效的网状交联结构。

而近似纳米状的超细颗粒,在添加剂的活化作用下,其流动性和渗透性相当优异。待粘表面存在的少量油脂类物质,在苛性纳作用下皂化,达到了去油的目的,减少了胶黏剂渗透阻力,使胶黏剂能有效浸润待粘表面,并充分渗透到纸张表面的微孔中,增加其渗入深度,客观上也提高了单位面积上的胶合部分的面积。

胶黏剂在添加剂的极性作用下,超细颗粒可有效减少淀粉颗粒间的空隙、增加胶黏剂的黏合力及干燥程度,在加热和干燥过程中,可进一步交联成复杂的网状体结构的胶膜,形成很强的化学键力和机械联结力。

(3)对黏结剂在纸板复合过程中的功能与作用进行了分析,并随之对生产中的各项工艺参数进行了优选,例如纸板流水线在复合时的线速度、胶黏剂的糊化与干燥温度、皮带张力等。

当抗水性黏结剂由糊辊转移到瓦楞楞峰后:

(1)该黏结剂会先湿润纸张的表面——水和液碱软化纸张纤维;

(2)扩散与渗透——液态黏结剂被纸张表面吸收或压入;

(3)黏结剂的胶化——淀粉胶受热胶化时黏度极速增高;

(4)黏结剂的干燥——糊中大量的游离水被快速蒸发,糊化加热温度约为165℃,烘干淀粉所吸收的热量为0.26~0.39千卡/平方米。

抗水性黏合强度会随淀粉胶涂量的增加而增加,但过多则会导致瓦楞峰与面纸黏结面积增加,使U型瓦楞峰变为矩形,出现“搓板”状表面,并使纸板平面压缩强度等性能下降,而最佳的涂胶量,是在瓦楞峰面上的施胶宽度为0.5mm左右(见图3-2-1),即淀粉量以10~15g/m2为宜(粗细瓦楞会有差异)。

检查的方法:将试样放在水中分离后,用医用碘酒稀释8~10倍,涂在黏结面上,碘与淀粉结合后会产生显色反应,根据其中的直链淀粉与支链淀粉的含量比,分别呈现出蓝色至红色,其色带宽度即为施胶宽度,可对其进行直接测量。

原纸表面看起来平整光滑,但在放大镜下观察,却是十分粗糙的,表面还呈多孔状凹坑,当抗水性黏结剂渗透到这些纤维的凹坑或孔隙中被固化后,就把胶黏剂与被粘物牢牢连接在一起,这种微观机械结合力的大小,与原纸的材质、等级、纤维、含水率等关系都较密切。

国家权威查新机构提供的资料显示,近几年来,我国一些院校、研究所或有实力的包装企业,相继开展了瓦楞纸板抗水性胶粘的研究,也有一些专利可供查询,但这些成果大多数尚停留在实验室阶段。

从能检索到的相关文献得悉,目前它们能达到的抗水性指标都较低,一般仅几个小时,最高的也只有48小时,最不可思议的是它们的检定方法,全部是在水中自然浸泡、未施加外界重荷检测的,仅以瓦楞不脱胶、不分离为判断标准,这与国际惯例及新国家标准GB/T 22873—2008之规定,在水中悬挂250g重砣来检测,相去甚远。

笔者做过这样的试验:某种社会上用的“抗水性瓦楞纸板”,在水中自然浸泡可达24小时才分离,但如按新国家标准规定,在水中挂重砣再测试,仅仅只有10来分钟而已,两者根本没有可比性。

造成这种检测方法不规范的主要原因是:

因为新国家标准发布才不久,所以国内能做这项正规检测的第三方机构实在太少,我们为此也曾寻找了几个月,才勉强做成,这就大大束缚了这项新技术的深入开展推广,也难以与国际、国内的标准及技术参数接轨比对。

总之,希望相关部门能加快创新步伐,加大科研投入,尽早将瓦楞纸板的抗水性黏结成果转化为生产力,因为它对整个纸箱包装行业来讲,是一项具有深远意义的技术进步。