【摘要】:新戊二醇与三氯氧磷生成DOPC的反应和DOPO-CH2OH与DOPC的反应都是磷氯键与羟基的反应,其反应机理为SN2取代反应。将100mL三氯甲烷加入带有机械搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷凝管的250mL四口烧瓶中,再向其中加入12.3gDOPO-CH2OH和9.225gDOPC,反应混合物加热至回流。图5-2DOPO-DOPC合成示意采用以上合成方法可以得到DOPO-DOPC,反应24h的产率可以达到88%,因此,后续合成采用以上方法,反应时间为24h。
DOPO-DOPC的合成分三步反应进行,第一步仍然是DOPO与甲醛反应生成DOPO-CH2OH,第二步新戊二醇与三氯氧磷反应生成2-氯-5,5-二甲基-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环己烷(DOPC),第三步DOPO-CH2OH与DOPC反应生成2-磷杂菲-羟甲基-5,5-二甲基-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环己烷(DOPO-DOPC)。新戊二醇与三氯氧磷生成DOPC的反应和DOPO-CH2OH与DOPC的反应都是磷氯键与羟基的反应,其反应机理为SN2取代反应。
(一)DOPO-CH2OH的合成
其合成方法如第三章所述。
(二)DOPC的合成
合成DOPC的反应如图5-1所示。将10.4g(0.1mol)新戊二醇和100mL三氯甲烷加入装有机械搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷凝管的250mL四口烧瓶中,加热至60℃使新戊二醇完全溶解,缓慢滴加15.35g(0.1mol)三氯氧磷,在1h左右加完,保持60℃下反应6h,直至氯化氢完全放出,旋转蒸发除去三氯甲烷,得到白色固体产物[11],产率为98%。
图5-1 DOPC合成反应
(三)DOPO-DOPC的合成
由DOPO-CH2OH和DOPC合成DOPO-DOPC的反应如图5-2所示。将100mL三氯甲烷加入带有机械搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷凝管的250mL四口烧瓶中,再向其中加入12.3g(0.05mol)DOPO-CH2OH和9.225g(0.05mol)DOPC,反应混合物加热至回流。逐滴加入5.05g(0.05mol)三乙胺,1h左右加完,保持在回流下继续搅拌反应8h、16h或24h。反应结束后,过滤除去未反应的物质,收集的液体用旋转蒸发仪除去三氯甲烷,得到黏稠状物。加入丙酮析出固体物质,抽滤得到白色固体物质,蒸馏水洗涤,采用丙酮重结晶,在烘箱中100℃烘8h得到白色固体产物,反应8h、16h或24h对应的产率分别为52%、71%和88%。
图5-2 DOPO-DOPC合成示意
采用以上合成方法可以得到DOPO-DOPC,反应24h的产率可以达到88%,因此,后续合成采用以上方法,反应时间为24h。
相关推荐