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DOPO-CH3合成方法探究

【摘要】:DOPO-CH3的合成分两步进行,先合成DOPO-OCH3,然后DOPO-OCH3经重排反应得到DOPO-CH3。由DOPO合成DOPO-OCH3的反应式如图3-2所示。反应物用旋转蒸发仪在减压条件下除去挥发性组分,得到黄色液体DOPO-OCH3[6],产率为98%。将115gDOPO-OCH3和0.6mL对甲苯磺酸甲酯加入四口烧瓶中,在氮气保护条件下于175℃反应24h,冷却得到透明的玻璃状物DOPO-CHH3[7]。然后,加入丙酮析出白色晶体,抽滤得到白色的DOPO-CH3固体,于80℃下烘8h得到DOPO-CH3白色固体产物,产率为92%。图3-3DOPO-OCH3重排反应

DOPO-CH3的合成分两步进行,先合成DOPO-OCH3,然后DOPO-OCH3经重排反应得到DOPO-CH3

(1)由DOPO合成DOPO-OCH3的反应式如图3-2所示。将21.6g(0.1mol)DOPO和0.25mL浓HCl溶解在加有100mL甲醇的四口烧瓶中,加热至85℃回流,45min后加入0.05mL浓HCl;逐滴加入21.2g(0.2mol)原甲酸三甲酯,在3h左右加完;在滴加原甲酸三甲酯的过程中每30min加入0.05mL浓HCl;然后持续反应5h。反应物用旋转蒸发仪在减压条件下除去挥发性组分,得到黄色液体DOPO-OCH3[6],产率为98%。

图3-2 DOPO-OCH3合成反应

(2)DOPO-OCH3重排反应式如图3-3所示。将115g(0.5mol)DOPO-OCH3和0.6mL对甲苯磺酸甲酯加入四口烧瓶中,在氮气保护条件下于175℃反应24h,冷却得到透明的玻璃状物DOPO-CHH3[7]。然后,加入丙酮析出白色晶体,抽滤得到白色的DOPO-CH3固体,于80℃下烘8h得到DOPO-CH3白色固体产物,产率为92%。

图3-3 DOPO-OCH3重排反应