已有的关于DOPO阻燃PET及涤纶的研究,大多是将DOPO衍生物作为共聚单体或添加剂制备阻燃PET,这些研究表明DOPO衍生物可赋予PET优异的阻燃性能[1-3]。本章基于DOPO作为阻燃剂可发挥与含溴阻燃剂相似的气相阻燃作用,尝试DOPO以后整理的方式用于涤纶织物阻燃,并与含溴商品阻燃剂DFR进行比较。......
2023-06-26
随着阻燃领域日趋无卤化,含磷阻燃剂在涤纶织物上的应用越来越受到人们的重视。当前应用于涤纶阻燃整理效果较好的一类含磷商品阻燃剂是环状膦酸酯类,如鲁道夫化工有限公司的阻燃剂VOD-C和上海雅运纺织化工有限公司的阻燃剂雅可风FRN等,该类阻燃剂常以浸轧热熔的方法用于涤纶阻燃整理。以往的含溴阻燃剂,往往能够以浸渍法处理涤纶织物,一般可与分散染料染色同浴进行[134]。涤纶阻燃整理若能与染色同浴进行,则能简化加工工艺、降低生产成本,但同浴处理时不应影响各自的性能。市场上也有一些可与分散染料同浴采用浸渍法整理涤纶的含磷商品阻燃剂,如日华化学有限公司的阻燃剂HF-1120、和夏化学(太仓)有限公司的阻燃剂PDF以及上海银岛经贸有限公司的阻燃剂JL-108F等。但目前市场上的商品涤纶阻燃剂普遍存在价格高的问题,有的存在用量较大、耐久性差等问题。
基于DOPO基阻燃剂可形成含磷的自由基而发挥气相阻燃作用,可以起到与含溴阻燃剂相似的气相阻燃作用,在PET上获得优异的阻燃效果,而选用DOPO进行涤纶织物阻燃整理研究。对于热塑性材料,如果阻燃剂一方面能在气相捕获自由基燃料,另一方面能促进聚合物成炭或在聚合物表面形成保护炭层,气相和凝聚相协同作用将能够更高效地起阻燃作用,并减少熔滴的产生,因此,笔者利用DOPO的反应性与具有凝聚相阻燃的部分结合进行产生凝聚相阻燃作用的研究。主要研究DOPO及其衍生物以后整理的方式用于涤纶织物阻燃整理的阻燃效果和耐久性,同时,也对共混阻燃进行探讨。基于膨胀阻燃体系具有优异的促进成炭作用,以及兼具气相阻燃作用,采用层层自组装方法在涤纶织物上构建膨胀阻燃体系,研究对涤纶织物阻燃抗熔滴性能的影响。具体研究内容如下。
(1)研究DOPO以后整理的方式用于涤纶织物阻燃整理。优化DOPO分散液制备工艺,制得粒径为1~2μm的稳定的阻燃剂分散液,用浸渍法和热熔法分别处理涤纶织物,测定整理品的阻燃性能。DOPO分散液与分散染料同浴处理涤纶织物,研究其对分散染料染色性能的影响。与含溴的商品阻燃剂DFR进行性能比较,并对DOPO和DFR阻燃涤纶的阻燃机理进行研究。
(2)DOPO分子中含有活泼的P—H,与分散染料同浴处理时影响其染色性能。分别合成得到DOPO的羟甲基衍生物DOPO-CH2OH和甲基衍生物DOPO-CH3,用于涤纶织物阻燃整理和阻燃染色同浴处理,与DOPO进行比较。研究两者阻燃涤纶的阻燃机理。
(3)引入具有凝聚相阻燃作用的环三磷腈,DOPO-CH2OH与六氯环三磷腈反应,得到含有磷杂菲和环磷腈两种阻燃功能片断的含磷杂菲的环磷腈衍生物六(磷杂菲-羟甲基)环三磷腈(DOPO-TPN)。DOPO-TPN以添加剂的方式用于PET塑料(简称PET)的共混阻燃处理,研究其对PET阻燃和热性能等的影响。将DOPO-TPN用于涤纶织物阻燃整理,并研究其与分散染料同浴处理的可行性。研究DOPO-TPN阻燃PET和涤纶织物的阻燃机理。
(4)DOPO-CH2OH与具有很好成炭性能的2-氯-5,5-二甲基-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环己烷(DOPC)反应合成含碳源的DOPO衍生物阻燃剂2-磷杂菲-羟甲基-5,5-二甲基-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环己烷(DOPO-DOPC)。DOPO-DOPC以添加剂的方式用于PET的共混阻燃处理,研究其对PET阻燃和热性能等的影响。研究DOPO-DOPC用于涤纶织物阻燃整理,并研究其与分散染料同浴处理的可行性。对DOPO-DOPC阻燃PET和涤纶织物的机理进行研究。最后将DOPO及其衍生物与涤纶用商品磷系阻燃剂进行比较。
(5)采用聚磷酸铵(APP)为酸源与支化聚乙烯亚胺(BPEI)或壳聚糖等为碳源或气源构成膨胀阻燃体系(IFR),基于层层自组装方法在涤纶织物上构建膨胀阻燃涂层,研究对涤纶织物阻燃抗熔滴性能的影响。对经过BLBL组装PEI/APP或CH/APP处理的涤纶织物进行LOI和垂直燃烧性能测试,对涤纶织物的阻燃性能和抗熔滴性能进行测定,并对阻燃处理涤纶织物的阻燃机理进行研究。
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2023-06-26
(一)DOPO-DOPC共混阻燃PET阻燃性能将DOPO-DOPC共混于PET制得PET/DOPO-DOPC复合物,阻燃性能见表5-3。(二)DOPO-DOPC分散液阻燃整理涤纶织物继续尝试将DOPO-DOPC以后整理的方式施加于涤纶织物。从表5-4可知,DOPO-DOPC分散液分别采用浸渍法和热熔法整理后涤纶织物的LOI都可以达到32%以上。因此,DOPO-DOPC可以赋予涤纶织物很好的阻燃性能。DOPO-DOPC进入涤纶纤维内部的量高于DOPO-TPN的,可能与其较DOPO-TPN分子体积小有关。因此,DOPO-DOPC也可与某些分散染料用于阻燃和染色同浴处理工艺。......
2023-06-26
随着DOPO-TPN添加量的增加,复合物的LOI增加,PET15的LOI达到42.7%。分别采用第二章第一节中所述浸渍法和热熔法将制得的DOPO-TPN分散液用于涤纶织物阻燃整理,整理品阻燃效果见表4-4。推测这是由于DOPO-TPN分子体积较大,空间障碍使其不易进入涤纶织物。表4-5DOPO-TPN与分散染料同浴处理涤纶织物的阻燃和染色性能由表4-5可知,DOPO-TPN阻燃分散液与分散染料同浴处理涤纶织物,整理品LOI达到31%左右。......
2023-06-26
DOPO-CH3用于涤纶阻燃整理,整理品的LOI可以提高至32.5%,且具有好的耐洗性能。相同浓度和相同处理条件DOPO-CH3利用率是DOPO-CH2OH的2.6倍,也高于DOPO。将DOPO-CH3分散液与分散染料采用一浴法工艺处理涤纶织物,其对整理品阻燃性能和分散染料染色性能的影响见表3-6。与三种染料单独染色样的色差较DOPO-CH2OH同浴处理时的色差大,但比用DOPO的有所缩小且色相变化较小,因此,在一定程度上,DOPO-CH3可以与分散染料同浴处理涤纶织物。......
2023-06-26
(一)阻燃PET和涤纶的Py-GC/MS测试对PET0和PET3及未处理和经DOPO-DOPC 60g/L浸渍法阻燃整理的涤纶织物,采用Py-GC/MS研究其在600℃热降解过程中产生的气相产物。PET自由基降解过程中形成的联苯含量的降低,表明DOPO-DOPC可减缓PET自由基降解反应。因此,DOPO-DOPC在PET复合物和涤纶织物中都存在明显气相阻燃作用。1720cm-1特征吸收峰降低开始于400℃左右,早于未处理涤纶的450℃左右,表明DOPO-DOPC的存在促进了涤纶降解。图5-15DOPO-DOPC降解机理及与涤纶降解产物的成炭反应因此,......
2023-06-26
(一)阻燃涤纶的Py-GC/MS测试对未处理、经DOPO-CH2OH和DOPO-CH3阻燃整理的涤纶织物采用Py-GC/MS研究其在600℃热降解过程中产生的气相产物,结果见表3-9~表3-11。因此,推测DOPO-CH2OH和DOPO-CH3对涤纶基本无凝聚相阻燃作用。(三)阻燃涤纶残炭的炭层形貌将未处理、DOPO-CH2OH和DOPO-CH3阻燃处理涤纶织物在马弗炉中空气气氛下600℃处理后,收集残炭,采用SEM研究其炭层形貌,结果分别如图3-14~图3-16所示。......
2023-06-26
将制得的DOPO-CH2OH分散液用于涤纶阻燃整理。5次洗涤后整理品LOI较洗前提高了1.4,损毁长度有所减少,可见DOPO-CH2OH阻燃涤纶具有好的耐洗性。但阻燃剂相同浓度下,DOPO-CH2OH整理品的阻燃性能低于第二章中DOPO整理品。将DOPO-CH2OH分散液与分散染料采用第二章第一节同浴法工艺处理涤纶,其对整理品阻燃性能和分散染料染色性能的影响见表3-4。......
2023-06-26
依照文献DOPO-CH2OH由DOPO和甲醛在乙醇中80℃反应制得,产率为80%。制得的DOPO分散液处理涤纶织物可达到接近含溴阻燃剂DFR的水平。但整理品阻燃性能低于DOPO的。因此通过降低DOPO衍生物的极性在一定程度上可以提高阻燃剂的利用率。对经过阻燃处理后的涤纶织物阻燃机理研究表明,LBL组装处理膨胀阻燃体系均能促进涤纶织物的成炭,具有明显的凝聚相阻燃作用。......
2023-06-26
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