凝固浴温度低,既有利于Lyocell纤维结晶度和晶粒尺寸的增加,也有利于纤维力学性能的提高。因此,纤维能否获得较高的强度。凝固浴浓度高,有利于Lyocell纤维结晶,并会使晶粒尺寸变大,但主要是使晶粒的横向尺寸变大,因此,它对纤维力学性能的影响不如拉伸造成的纤维轴向微晶增大所带来的影响大。凝固浴温度和浓度除了对纤维的性能产生重要影响外,在工业生产过程中还必须考虑运行成本。......
2023-06-25
气隙条件是干喷湿纺工艺的重要组成部分,它是纤维聚集态结构形成的关键区域。纺丝细流从喷丝孔挤出后,不仅经历了从孔口膨大到纤维形状基本形成的形态上的巨大变化,而且经历了从液体到固体的相变过程,细流还在这一过程中经受了拉伸力的作用,使其取向、结晶,而这一过程仅发生几个毫秒的时间内,因此,控制好气隙条件对稳定产品质量十分重要。
干喷湿纺工艺中,纺丝细流从喷丝孔挤出后,首先经过一段气隙,细流在冷却风的作用下固化。冷却吹风的作用是使丝条的温度迅速降低到凝固点,纺丝细流在冷却过程中,黏度不断增加,在拉伸力作用下,纤维素分子结晶、取向,并产生分子间的相互位移,细流直径迅速下降,初步形成纤维的形状。
纤维素纺丝溶液是一个黏弹性流体,在纺丝压力作用下,溶液在出喷丝孔口时会发生孔口膨胀。因此,丝条在气隙段(干段)的直径会发生急剧的变化,如果不考虑纤维自身的重力,纺丝细流每一个截面上受到的拉伸力是一样的。随着纤维截面变小,单位面积的拉伸力迅速增大,直至纤维外径不再改变。拉伸应力的增大,使纺丝细流取向,甚至结晶。拉伸应力的另一个特点是纤维皮层受到的力大于纤维芯部受到的力,由于纺丝细流的外层首先固化,固化后的皮层首先承载拉伸应力的作用,作用力越大越容易取向、结晶,从而形成较规整的层状结构。内层的纺丝液由于传热的原因,固化时间要比外层长,其结构形成的过程也会变慢,因此,第一层形成的取向分子在拉伸力的作用下,与内层分子发生分子间的位移,当第二层取向分子凝固后,与更内层的分子发生位移,以此类推,最终很可能形成同心圆形式取向的分子束。这一过程受到多种因素的影响,包括气隙长度、吹风温度和吹风湿度、纺丝原液的温度等。但在气隙段最需要关注的是纺丝细流凝固点的位置。它是上述各项因素综合影响的结果。我们可以用纺丝细流热量的得失来讨论凝固点的位置,纺丝细流从液体到固化所需的热量可以用式(5-7)表示:
式中:Q1为细流从液体到固体所需的热量(J);q为气隙段内细流的质量(kg);C为降温过程中的平均热比容[J/(kg·℃)];T1为物料出喷丝孔时的温度(℃);T2为物料凝固时的温度(℃)。
根据式(5-7),假设气隙吹风所带走的热量为Q2,那么,凝固点出现的位置就有三种典型的情况。当Q2<Q1时,吹风带走的热量还不足以将纺丝细流冷却到凝固点温度,在这种情况下,纺丝细流在没有凝固的情况下就进入了凝固浴;当Q2=Q1时,纺丝细流的凝固点正好处在纺丝细流与凝固浴水平面交界处;当Q2>Q1时,纺丝细流的凝固点将处在气隙中,Q2与Q1的差值越大,凝固点越往喷丝孔方向移动。凝固点落在凝固浴中并不是理想的状态,因为纺丝细流一旦进入凝固浴,纤维的结构就被迅速固化,如果纺丝细流在气隙段仍然没有固化,这就意味着,其取向和结晶尚在进行中,能够固定纤维素分子相对位置的网络尚未形成,不稳定的结构被固定后势必造成结构上的不完善,因此,生产中纺丝细流的固化点一定要控制在气隙内。式(5-7)仅考虑了静态的热交换量,而实际吹风冷却的过程除了热交换的总量,还与交换的效率相关,单位时间内对单位质量的物质进行冷却,其效率将取决于冷却吹风与物料接触的面积和热量的传递速度。冷却风与物料的接触面越大,冷却效果越好;冷却风更新的速度越快,冷却效果越好。
刘瑞刚等[13]用激光法测定了丝束出喷丝孔后直径的变化,实验结果表明:纺丝溶液细流直径的变化主要发生在靠近喷水头的一段气隙内,之后,纺丝溶液细流开始固化,直径逐渐趋于恒定。图5-17所示是在不同纺丝速度下,纺丝细流离开喷丝孔后直径变化的曲线。
图5-17 纤维离开喷丝孔后的直径变化
这一实验使用了25cm的气隙,喷丝孔直径为0.4mm,改变纺丝速度时,挤出量不变。由图5-17可知,纺丝细流的直径在离开喷丝孔8cm后基本不再变化。随着纺丝速度的提高,凝固点向喷丝孔方向移动,纺丝速度越高,凝固点离喷丝板距离越短。如果用式(5-7)来解释上述现象,似乎有些问题,因为在实验条件下,式中的q、T1、T2都是一个固定值,因此,需带走的热量是恒定的,凝固点应该与纺丝速度无关。但仔细分析可见,当纺丝速度提高后,纤维直径变小,同样质量的纺丝原液形成的表面积增加,即单位时间内,冷却吹风和纺丝原液热交换的面积增大,传热效率增加,使凝固点往喷丝板方向移动。因此,随纺丝速度的提高,凝固点上移的结论,只有在挤出量不变的情况下才成立。相反,如果实验条件更改为保持细度不变,那么随着纺丝速度的提高,凝固点会向喷丝板相反的方向移动。这是因为,细度恒定后,传热面积就确定了,而纺丝速度高,则单位时间需要冷却的物料量增加,要使凝固点保持不变,就需要更大的风量。如果保持吹风量不变,凝固点就必然向喷丝板相反的方向移动。当然,也可以从拉伸应力的角度分析,因为纺丝细流直径变化与其所承受的拉伸应力有关,随着纺丝卷绕速度的提高,纺丝细流所承受的拉伸应力增大,喷丝头拉伸倍率增加,纤维直径减小,冷却速度快,使纺丝细流达到凝固点的时间缩短,于是凝固点向喷丝板方向移动。
此外,随着纺丝速度提高,纺程上应力增加,应力硬化使溶液体系的固化温度提高,从而使固化点上移。
由上述分析可见,Lyocell纤维生产中气隙长度设计的依据是纺丝细流在气隙中的凝固点。因为各种纺丝条件确定后,细流在纺程上的固化点就确定了,这就要求设计中气隙长度必须大于固化点离喷丝孔的距离。相反,当气隙长度确定后,必须通过工艺的调整使固化点落在气隙范围内。在纺丝细流能够得到充分冷却的前提下,气隙长度应该尽可能短,原因是气隙段越长,纤维纺丝粘并的可能性越大。当然,气隙长度也不能过短,即便凝固点可以控制在气隙范围内,因为要使纺丝细流充分冷却就要确保有一定的风量,气隙长度缩短,就必须增加风速,而增加风速对纺丝不利。有研究认为:当气隙长度小于15mm时,最大拉伸比随气隙长度的增加急剧增大,在气隙长度约为15mm时,达到最大拉伸比。实际生产中气隙长度一般在20mm左右。
对于侧吹体系而言,纺丝细流的冷却效果与气隙长度、吹风温度和吹风速度相关。而真正作用于纺丝细流的是冷却风所提供的冷却量。冷却量由吹风温度、吹风速度和受风面积所确定,受风面积是丝束的宽度与气隙长度的乘积,这三者有着密切的相关性,调节任何一项都有可能改变冷却量。当气隙长度和吹风温度确定后,吹风速度增加,风量增加,冷却量就增加。如果其他条件不变,降低吹风温度,可以降低吹风速度。
吹风速度有一定的要求,因为Lyocell纤维使用的喷丝板都设置有多排喷丝孔,冷却风最基本的条件是必须穿透多层丝帘,使最外层的丝也能够得到充分的冷却,由于喷丝板孔的间距很小,它会对吹风造成一定的阻碍。吹风速度必须克服这些阻碍,所以吹风必须具有一定的速度。但吹风速度也不能过大,过大的吹风速度会使迎风面的丝承受过大的压力而产生弯曲或摆动,甚至断裂,而且丝条运动的不稳定会导致并丝。
吹风温度是调节冷却量的有效手段,它可以与吹风速度配合,为纺丝细流提供合适的冷却量。吹风对初生纤维的作用是迅速降低丝条的温度,从这一要求看,吹风温度越低越好,迅速降温可以使丝条快速固化,进而能够承受一定的拉伸力,也利于丝束的取向;但从工业生产的角度看,过低的吹风温度,意味着更大的能耗;但吹风温度过高会导致丝条来不及固化而产生并丝。因此,在满足工艺条件的前提下,应选择较高的吹风温度,工业生产中使用的吹风温度在10℃左右。
吹风含湿量也是影响纺丝质量的一个因素,出喷丝孔的纺丝液实际是高浓度NMMO的纤维素溶液,因此,丝条非常容易吸水,NMMO水溶液的凝固点与溶液的含水量有关,含水量增加,凝固点下降。从NMMO—H2O相图中可以发现,在单结晶水溶液的凝固点附近,含水量的变化对凝固点的影响尤为明显。因此,当初生的丝条遇到水分后,很容易因吸水而降低凝固点。一旦凝固点改变就有可能造成纤维微观结构上的缺陷,轻则产生并丝,重则无法成形。含水低或者无水的空气,有利于使丝束均一固化,保证顺利成形。梅雨季节容易出现产品质量事故,与其不无关系。通常,当吹风温度控制在20℃以下时,吹风的平均含湿量控制在4.5~8gH2O/kg为好。湿度和成品丝强度基本成反比,吹风湿度高,纺丝并丝多,成品丝强力低;吹风湿度低,纺丝成形条件好,成品丝强力高。
气隙长度和冷却空气的温湿度对纤维的性能有交叉影响,气隙长度较大时,减小空气温湿度,有利于纤维模量、强度和断裂伸长的提高;气隙长度较小时,增加空气温湿度,有利于纤维模量、强度和断裂伸长的提高。
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