【摘要】:图4-12所示是纤维素/N-甲基氧化吗啉/水的三元相图,它描述了体系中三个组分间的相互关系。其中阴影部分是纤维素/N-甲基氧化吗啉/水的三元共溶区域。图4-12纤维素/N-甲基氧化吗啉/水的三元相图[7]图中带有箭头的曲线描述了Lyocell纤维在制备过程中三种组分的变化过程,也清晰地描述了纤维素不溶解—溶解—不溶解的过程。
当NMMO水溶液和一定量的纤维素混合时便形成了三元溶液体系。图4-12所示是纤维素/N-甲基氧化吗啉/水的三元相图,它描述了体系中三个组分间的相互关系。其中阴影部分是纤维素/N-甲基氧化吗啉/水的三元共溶区域。Lyocell纤维的制备过程中,纺丝溶液形成时,其三种组分的比例必须处在这个区域内。
图4-12 纤维素/N-甲基氧化吗啉/水的三元相图[7]
图中带有箭头的曲线描述了Lyocell纤维在制备过程中三种组分的变化过程,也清晰地描述了纤维素不溶解—溶解—不溶解的过程。当它们还处于浆粥状态时,浆粥含有12%左右的纤维素,88%是NMMO的水溶液。NMMO水溶液的浓度范围在75%~82%,此时,浆粥中纤维素处在不溶解的状态。而后,在温度和真空作用下,不断将体系中的水蒸出,随着体系中水含量不断减少,NMMO溶液的浓度不断提高。当NMMO水溶液中水与NMMO的含量分别为13%和87%时,即溶液中纤维素:NMMO:水三组分的比例为12:77:11时,纤维素就进入了溶解区域,形成了可供纺丝的溶液。纺丝溶液经过喷丝头,形成纤维,而后通过一个空气冷却的气隙,进入凝固浴,由于凝固浴是低浓度的NMMO水溶液,纤维在凝固浴中迅速进行双向扩散,此时,溶液就迅速脱离了溶解区域,纤维被沉析出来,再经几次水洗后,纤维中NMMO含量越来越少,最终获得了纯的纤维素纤维。
当然,相图仅仅描述了随NMMO浓度变化,纤维素溶解能力的变化,实际生产过程中纤维素的溶解还需要有其他条件相配合。首先,溶剂必须是在液体状态下,能够溶解纤维素的NMMO水溶液的浓度为87%,其熔点为76℃,因此,溶解过程中温度必须高于76℃。Lyocell纤维的制备过程中,溶解温度通常控制在100~130℃。其次,由于形成的纺丝液具有很高的黏度,还必须配备合适的机械设备以确保纺丝溶液的均匀传热及顺畅输送。
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