探讨制革准备工段的清洁化应用工艺

2023-06-24 理论教育版权反馈

【摘要】：鉴于本人是一位长期在制革生产一线服务的技术应用代表，在大量的牛皮实验和工艺制定及控制的过程中，对准备工段清洁化有一些感受和体会，愿与各位同行进行交流和探讨。以后工序按照正常工艺进行。

四川德赛尔化工实业有限公司罗衍瑞（技术代表）

近几年来，随着国家对污染行业治理程度的不断加强，相关产业也面临着较大的环保压力；制革这个传统且与国民生活息息相关、产生污染物的行业，也需要新工艺和新材料的应用与创新，促使产业向清洁化方向发展，这是目前及将来的发展趋势。

鉴于本人是一位长期在制革生产一线服务的技术应用代表，在大量的牛皮实验和工艺制定及控制的过程中，对准备工段清洁化有一些感受和体会，愿与各位同行进行交流和探讨。

制革准备工段清洁化主要集中体现在以下几个方面（当然是在保证工艺效果的前提下、尽量控制以下指标，力求环保）：①节水；②少灰；③低氨；④少铬（或者无铬）。

节水是制革比较重要的一个减少污水、减轻环保压力的环节；从应用工艺角度讲，浸水、浸灰以及脱灰软化后的水洗是用水量比较大的工序，在这些工艺节点，如何在一次用水（不水洗、不换浴）的前提下（如浸水工序）保证浸水效果，材料选择和工艺的搭配与平衡比较关键。

1. 浸水工艺

现举例进口牛皮平纹沙发革工艺（用超载鼓做）：

预浸水：水 200%，21～23℃，Desoagen KF（杀菌功能的浸水剂）0.3%，10min；Desoagen WT-H 0.2%，纯碱 0.25%，转 30min停 30min（2 次）；Desoagen DN（非离子脱脂剂）0.15%，纯碱0.25%，转30min停30min（3次），pH 8.2～8.5；转5min停25min至次日晨，去肉。

工艺分析：在预浸水且不能水洗的工艺控制中，浴液浓度＞6° Bé甚至更高，加上皮携带的粪便、血液、附着肉等污物，在这种浸水环境下对生皮的回软影响比较大，而达到浸水效果的措施是：①选择渗透性强且有好的润湿性能的浸水剂促进浸水如Desoagen WT-H；②加料顺序为先浸水剂、后脱脂剂（也就是先回软润湿再脱脂浸水）；③适当提高浸水pH 0.3～0.5，通过提高pH促进回水效果（因为浓度暂无法改变，但pH可以调整）。

对于主浸水也是同样的道理，通过不水洗、一次浴液达到节水的目的和浸水的效果。

2. 浸灰工艺

在制革准备工段的工艺用料当中，石灰是重要的膨胀材料，同时也是最大的固体污染物（尤其是生产沙发革石灰的用量比较大，一般是7%～10%，有的用量达到12%～15%）；这个问题是制革厂家比较头痛的事情（固体废弃物存放占用大量的地方；厂家不好处理，只能挤压成污泥饼且通过付费的方式让专门的公司处理），所以制革少灰也是清洁化工艺发展的主要方向之一。

自2010年起本人在这方面进行工艺应用研究和推广，在公司创新型核心材料（Desoagen POU、Desoagen LM-5）的支撑下，取得了较好的市场应用效果，目前少灰清洁化工艺系统被广大制革客户认可和采用，制革应用厂家也因此经济效益和环保收益双提升。

系统特点：①本系统牛皮系列（沙发革、鞋面革）比常规工艺减少石灰用量40%～42%；②灰皮二层绒头细密、平整性好；有较好的市场卖点，同时比常规工艺增重0.5～1.2kg/张；③蓝湿革的均匀度和开纹、保边（边腹部）效果明显提升；④蓝湿革皮形比较方正，得革率增加1.6%～3.8%（鞋面革、沙发革）；⑤后续大生产复鞣多次验证，此蓝湿革易填充，节省填料4%～6%和节省加脂剂1%～2%；而且坯革的抗摔性提升明显；⑥由于本系统浸灰工段石灰用量明显减少，使得脱灰-软化后的水洗次数和水用量明显减少，比常规工艺节水20%～30%。

（1）进口母牛皮平纹沙发革应用工艺如下（用超载鼓做）：

浸灰：水 100%，21～23℃，Desoagen LM-5 0.8%，Desoagen DN 0.2%，NaHS 0.2%，转 30min；石灰 1.4%，转 30min停 30min；NaHS 0.8%，Na₂S 0.4%，转30min停30min；NaHS 0.2%，Na₂S 0.4%，转15min停25min（2次）；Na₂S 0.2%，石灰 0.8%，转 15min停 25min（2 次），查臀部切口全透；补水40%，21～23℃，Desoagen POU 0.5%，转30min；Desoagen POU 0.5%（用5倍常温水稀释搅拌成糊状加入），石灰 0.8%，转 15min停 25min（2 次）；补水60%，21～23℃，转20min；转5min停30min至次日10：00，原液复灰。

复灰：Desoagen POU 0.6%（用 5 倍常温水稀释搅拌成糊状加入），石灰1.0%，Desoagen LM-5 0.4%，转15min停25min（2次）；转3min停30min至次日出鼓，剖皮。以后工序按照正常工艺进行。

（注：Desoagen LM-5为高含量（50%）、强缓冲性浸灰助剂；Desoagen DN为非离子脱脂剂；Desoagen POU为高缓冲性促进膨胀的浸灰剂，取代总量40%的石灰；以上3种材料是德赛尔公司少灰工艺系统核心支撑产品）

（2）浸灰工序采用循环用水、少灰工艺，应用工艺如下（进口母牛皮平纹沙发革，超载鼓做）：

浸灰：水 80%（工业正常用水+20%浸灰废液循环用水），21～23℃，Desoagen LM-5 0.8%，Desoagen DN 0.2%，NaHS 0.2%，转30min；石灰1.2%，转30min停30min；NaHS 0.6%，Na₂S 0.3%，转30min停30min；NaHS 0.2%，Na₂S 0.3%，转20min停30min（2 次）；Na₂S 0.2%，石灰0.6%，转15min停25min（2次），查臀部切口全透；补水20%（工业正常用水+20%浸灰废液循环用水），21～23℃，Desoagen POU 0.4%，转30min；Desoagen POU 0.4%（用5倍常温水稀释搅拌成糊状加入），石灰 0.8%，转 15min停 25min（2 次）；补水40%（工业正常用水+20%浸灰废液循环用水），21～23℃，转20min，转5min停30min至次日10：00，原液复灰。

复灰：Desoagen POU 0.6%（用 5 倍常温水稀释搅拌成糊状加入），石灰1.0%，Desoagen LM-5 0.4%，转20min停20min（2次），转3min停30min至次日出鼓，片皮。

（注：本循环用水、少灰浸灰方案，节约使用新水60%；降低NaHS、Na₂S用量，各使用0.2%；石灰用量再降低0.4%。应用推广效果显示，灰皮和蓝湿革的各项指标状态正常且效果不错，体现在开纹、保边、粒面清洁度、皮身膨胀均匀度等方面）

3. 低氨工艺

对于低氨，目前大部分规模型制革厂家通过无氨或者少氨脱灰、软化（用无氨脱灰剂如Desoagen TM，软化酶如Desobate U5），起到明显降低氨氮、达标排放的环保标准。

4. 少铬工艺

鞣制低铬的情况，也能通过降低铬粉使用量、使用铬交联剂（如Desoagen CTA）、增加鞣制效应的方案（或采用无铬鞣剂、其他结合鞣法以及废铬液循环利用等工艺措施）进而达到降低废铬液总量的要求。

制革行业虽然目前总况有些低迷，但现在和未来要走得更稳、更远，应该具有科技领先、应用无限的理念。通过科技创新产品和清洁化工艺应用的普及，加上广大制革企业开发高品质产品、提高皮革利用率和深挖综合效益的方式，坚信制革的明天会更加美好。

探讨制革准备工段的清洁化应用工艺

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