钝态金属所具有的性质称为钝性。当自钝化金属表面的钝化膜遭到破坏时,其往往具有自愈能力,因此具有很好的耐蚀性。支持成相膜理论的实施证据主要有:1)用I2-KI溶液作溶剂可溶解基体金属而分离出Fe的钝化膜。......
2023-06-23
渗金属是采用加热扩散,使一种金属或多种金属渗入工件表面,形成表面合金层的方法,分为直接扩散法和涂层渗法两种。
下面主要介绍固体渗铝、固体粉末渗铬、固体渗钒。
1.固体渗铝
固体渗铝剂一般由三部分组成:①供铝剂,是提供铝原子的原料,主要采用铝粉、铝铁合金或铝铜铁合金粉。粉剂的粒度一般应在70~100目。工件表面要求比较光滑时,粒度要更细些。铝铁合金中铝的质量分数一般应高于50%。②催渗剂(活化剂),主要采用卤化物,如氯化铵、氟化钠、氟化氢钾和氟化铝等。催渗剂用量可根据渗铝件具体要求而定,通常加入的质量分数为0.5%~4%;③填充剂,是起稀释和防止粘结作用的原料。主要采用氧化铝(A12O3)、高岭土或白粘土等。
渗铝剂的配制方法为:供铝剂经过仔细粉碎过筛,然后掺入规定数量的活化剂和填充剂,用混料筒或机械搅拌机搅拌数小时,经化验法鉴定混合均匀度。配制好的渗铝剂一般应在4h内使用;否则,应封装在聚乙烯袋内,以免受潮。所有的添加剂在混合前均应烘干。为了获得满意的效果,铝铁合金粉在混合前可进行焙烧处理,即在其中掺入氯化铵(质量分数为1%~2%),混匀后装箱,于950~1050℃保温2~4h后出炉空冷。焙烧处理可以活化表面。此外,氧化铝在配料前必须经1150~1200℃保温4h处理,避免渗剂与工件产生粘结和氧化现象。
固体渗铝的主要工序是:工件表面清理→装箱→渗铝→均匀化退火。实际工艺操作工程如下:
(1)装箱 渗铝工件的装箱方法和工件在箱中的位置情况,与固体渗碳和渗硼时大致相同。装有露出箱体的随炉试样,检测渗铝效果或决定出炉时间。渗铝剂使用后铝的贫乏程度和应补充的新渗剂量见表2-27。
表2-27 渗铝剂使用后铝的贫乏程度和应补充的新渗剂量
①均按比例补充NH4Cl。
(2)渗铝温度的选择 一般常用的渗铝温度为850~1050℃。温度低,则渗铝速度慢,渗铝层深度浅,铝含量高,脆性大;温度太高,则工件晶粒急剧长大,力学性能明显变坏,还给操作和设备带来许多困难。
对于薄壁工件,为防止其被渗透、变形和表面产生裂纹,选择低于950℃渗铝;若工件厚度小于1.5mm时,通常只能低于900℃渗铝;大型和不易变形的渗铝工件采用1050℃渗铝。
加热温度与渗铝层深度的关系见图2-42。
3)渗铝时间的确定 渗铝时间一般根据渗层深度要求、渗铝剂成分和渗铝温度而定。保温时间与渗铝层深度的关系见图2-43。
图2-42 加热温度与渗铝层深度的关系
注:渗剂成分(质量分数)为99.5%铝铜铁合金粉+0.5%NH4Cl,保温6h。
图2-43 保温时间与渗铝层深度的关系1—900℃2—1000℃
注:渗剂成分(质量分数)为99.5%铝铜铁合金粉+0.5%NH4Cl。
(4)冷却 渗铝工件应随炉冷却,箱体内工件实际温度达到150℃以下再开箱,避免表面颜色不美观。对于高温合金,外观应呈玫瑰红色,允许小范围的浅蓝色和少量白斑,但不允许有局部绿色出现。
(5)渗铝后处理 渗铝后表面铝含量很高,其质量分数可达40%~50%,使渗层很脆。为了减小脆性,降低表面铝含量,渗铝工件还要进行一次均匀化退火。退火温度一般等于或稍高于渗铝温度,约为950~1050℃。保温4~6h。经均匀化退火后渗铝层深度有明显增加。均匀化退火应在保护气氛(氢气或氩气)或真空中进行。均匀化退火前应将表面清洗干净。退火最好冷到150℃以下再出炉。一些在不太高温度下使用的重要工件,为细化其心部晶粒,退火后最好再进行一次短时间正火,一般在870~890℃,保温15~60min。薄壁工件在退火或正火时,应防止铝扩散到整个截面,而使工件变脆。这类工件的正火温度一般为650~750℃,保温时间为30~60min。常用粉末渗铝剂成分和工艺参数见表2-28。
表2-28 常用粉末渗铝剂成分和工艺参数
2.固体粉末渗铬
固体粉末渗铬法也称包装法,国外又称D.A.L法。这种方法的实质是将工件埋入由供铬剂(铬粉或铬铁粉等)、催渗剂(卤化物等)和填充剂(Al2O3或SiO2等)组成的渗铬剂中,放在高温的密封容器中发生反应,形成富铬的渗层。常用的固体粉末渗铬剂成分和工艺条件见表2-29。
表2-29 常用固体粉末渗铬剂成分和工艺参数
供铬剂和填充剂的粒度应控制在100~200目。填充剂要经过高温焙烧脱水。渗剂烘干后应立刻装箱使用或密封保存。
渗铬剂配制好后,在装箱前应经150~200℃烘烤。
由于工艺消耗,渗铬剂铬含量降低,一般重复使用4~5次后,应补加20%新渗剂,卤化铵按渗剂总量及配比追加。
对粉末冶金工件,为了防止卤化物沿空隙渗入表层,不便清洗,造成腐蚀,可以采用不含卤化物的渗剂。其工艺方法是,在粉末件压制成形后,将工件埋入渗铬剂进行烧结处理,同时完成表面渗铬。例如,用7×108Pa的压力将铁粉压制成工件,然后埋入成分(质量分数)为铬粉55%和三氧化二铝45%的渗剂中,在氢气保护下于1200℃处理2h,可获得110μm厚的渗层。
固体渗铬的主要工序是:表面活化处理→装箱→渗铬→清理。
(1)渗铬箱 渗铬箱用耐热钢制作,连续焊缝,密封必须绝对可靠,要严格防止渗铬时和随后冷却时外界气体接触渗铬剂和工件。渗铬箱可以用水玻璃加耐火泥或低熔点硅酸盐密封,亦可将渗铬罐焊牢引出导管通保护气体。
新箱首次使用时,为避免内壁吸收铬原子造成的影响,应减少工件装入量或先进行一次预渗铬处理。
(2)活化处理 装箱前工件必须进行活化处理。活化方法一般采用硝酸或盐酸浸泡,然后用清水和沸水先后冲洗干净,再在热风中吹干。这可大大增加表面活性,加快渗铬速度。有些材料(如高温合金)在渗铬前为避免制造过程中表面脱碳所带来的影响,需要对工件表面进行增碳处理:(910±10)℃×20min。渗碳前后均应清理工件表面。
(3)渗铬温度和保温时间 可根据工件材料和要求的渗层深度等因素确定。通常,w(C)在0.3%以下的低碳钢和低合金钢的渗铬温度采用950~1100℃,中碳钢、高碳合金钢、合金铸铁[w(C)<1.5%]和可锻铸铁采用900~1000℃,高碳钢和普通铸铁采用800~950℃。渗铬温度和时间对渗层深度的影响见图2-44。
图2-44 渗铬温度和时间对渗层深度的影响
a)温度的影响(6h) b)时间的影响(1050℃)
(4)冷却 渗铬后应随炉冷却到200℃以下,再置于空气中冷却。
(5)渗铬后清理 由于渗剂粘结,会使工件表面平面度有所变化,故必须进行清理。可用三角形的陶瓷磨料加水在滚筒中滚磨抛光数分钟。表面干净光滑后,用水汽枪喷洗或在流动冷水中清洗后再行吹干或烘干。
(6)渗铬后处理 为了提高工件心部强度,改善其力学性能,在渗铬后常进行正火、淬火、回火等处理。这些处理对渗铬层没有影响。
渗铬件尺寸的胀大量约渗铬层厚度的1/3。渗铬后尽量避免磨削加工,可进行抛光、研磨。
心部强度要求不高时,对于低碳钢渗铬件、渗铬钢带等渗后不必进行热处理。
(7)渗铬层的硬度w(C)为0.25%的碳钢,渗铬后表面硬度为1300~1600HV,而w(C)为1.0%~1.2%的碳钢,渗铬后表面硬度为1750~1800HV。由于碳化铬具有高硬度,耐磨系数也较低,因此耐磨性能优良。
3.固体渗钒
渗钒在生产中用来提高工模具性能,减少材料消耗,提高生产率和节约能源。常用渗钒剂成分和工艺参数见表2-30。
表2-30 常用固体粉末渗钒剂配方和工艺参数
注:所得渗层深度是1Cr18Ni10Ti钢经1050℃×3h处理后的结果。
在渗钒处理过程中尺寸胀大,与渗层深度有关,一般可以合理地调整加工余量来补偿。精密工件不宜渗钒。
w(C)大于0.4%的碳钢和w(C)小于0.3%的合金钢,原则上适用于渗钒。碳化物层塑性很小,使用过程中基体材料即使产生少量塑性变形,都会使碳化物层产生显微裂纹。为此,基体材料要选择淬透性好的材料。
碳化物型渗层的表面粗糙度与处理前变化不大。由于渗层只有5~20μm,难加工,因此处理前必须加工到要求的表面粗糙度,渗后只能进行抛光。
渗钒后要进行淬火、回火等强化处理。工件淬火温度高于渗钒温度的,可在渗后继续升温后淬火;淬火温度低于渗钒温度的,应在渗钒后空冷,随之进行细化晶粒(或球化)退火,然后再加热淬火。加热应在中性盐浴中进行,以免降低渗钒层性能。钢件经渗钒后,渗层由白亮层(VC)和黑色的过渡层(α+VC)组成。碳化物层的厚度随钢中w(C)增至0.47%,先是增加,而后减小。碳化物层有极高的硬度,一般均超过2000HV,并且渗层中有很高的残留压应力,因而渗钒层有极好的耐磨性。此外,渗钒层还有较好的耐介质腐蚀性能和耐空气腐蚀性能。不过,渗钒前后钢件在900~1100℃的热稳定性是相同的,在37%(质量分数)HCl中的耐蚀性也没有提高。
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