在1.1节的基本概念里，已经了解了电极是指金属与电解液组成的体系，即电子导体和离子导体组成的体系。然而，绝对电极电位无法测量，必须借助于参比电极与该电极组成原电池，才能通过仪器测量原电池的电动势来得到。......
2023-06-23
电极电位及其相关概念解析
【摘要】：离子转移后两相界面之间就会形成双电层，双电层之间的电位差即金属与电解液之间的电位差，就是金属的电极电位，记作φ，有时也用下标注明金属电极种类，如铜电极的电极电位记作φCu/Cu2+。反之，如果水化离子进入金属晶格，则金属表面带正电荷，因而形成的双电层具有正的电极电位。经过一定时间达到平衡后所具有的电极电位，叫作该金属的平衡电极电位，记作φe。标准状态下的平衡电极电位称作标准电极电位，用φ0表示。
当金属浸到电解液中时，在金属和电解液的界面上将发生电荷交换，这种交换既可以是电子转移过程，又可以是离子转移过程，以铁为例，可用下式表示：
式中，下标I表示离子导体相；M表示金属相，即电子导体相。
在金属的电化学腐蚀过程中，电荷在金属和电解液的界面上发生电荷交换主要是靠离子的转移过程来实现的。离子转移后两相界面之间就会形成双电层，双电层之间的电位差即金属与电解液之间的电位差，就是金属的电极电位，记作φ，有时也用下标注明金属电极种类，如铜电极的电极电位记作φCu/Cu2+。
如果在水分子的作用下，金属离子脱离晶格而形成水化离子，则金属表面带负电荷，此剩余电荷会吸引电解液中带正电荷的阳离子，因而形成的双电层具有负的电极电位。反之，如果水化离子进入金属晶格，则金属表面带正电荷，因而形成的双电层具有正的电极电位。
当金属浸入到只含该金属盐的电解液中时，在电极上只发生一对电极反应，即电荷从金属转移到电解液和从电解液转移到金属都是靠同一个带电体（金属离子）来完成的。经过一定时间达到平衡后所具有的电极电位，叫作该金属的平衡电极电位，记作φe。所谓的“平衡”是指通过电极的电流等于零或无限小，在这样的条件下电极与电解液的界面上的电荷净交换可以认为是零，电荷从金属转移到电解液的速度和从电解液转移到金属的速度相等，即V正=V逆。
式中，下标I表示离子导体相；M表示金属相，即电子导体相。
在金属的电化学腐蚀过程中，电荷在金属和电解液的界面上发生电荷交换主要是靠离子的转移过程来实现的。离子转移后两相界面之间就会形成双电层，双电层之间的电位差即金属与电解液之间的电位差，就是金属的电极电位，记作φ，有时也用下标注明金属电极种类，如铜电极的电极电位记作φCu/Cu2+。
如果在水分子的作用下，金属离子脱离晶格而形成水化离子，则金属表面带负电荷，此剩余电荷会吸引电解液中带正电荷的阳离子，因而形成的双电层具有负的电极电位。反之，如果水化离子进入金属晶格，则金属表面带正电荷，因而形成的双电层具有正的电极电位。
当金属浸入到只含该金属盐的电解液中时，在电极上只发生一对电极反应，即电荷从金属转移到电解液和从电解液转移到金属都是靠同一个带电体（金属离子）来完成的。经过一定时间达到平衡后所具有的电极电位，叫作该金属的平衡电极电位，记作φe。所谓的“平衡”是指通过电极的电流等于零或无限小，在这样的条件下电极与电解液的界面上的电荷净交换可以认为是零，电荷从金属转移到电解液的速度和从电解液转移到金属的速度相等，即V正=V逆。
标准状态下的平衡电极电位称作标准电极电位，用φ0表示。在电化学研究中“标准状态”是指温度为25℃，反应气体的分压为1atm（1atm=101.325kPa），离子的活度为1mol/L时的状态。
标准状态下的平衡电极电位称作标准电极电位，用φ0表示。在电化学研究中“标准状态”是指温度为25℃，反应气体的分压为1atm（1atm=101.325kPa），离子的活度为1mol/L时的状态。
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2023-06-23
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