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镁合金细化与变质处理技术

【摘要】:当冷却速度较慢时,铸锭及铸件的组织粗大,或产生局部晶粒大小悬殊现象,所以要对镁合金进行细化或变质处理,以细化晶粒。因此,无需进行上述变质处理。Be加入量过大,或Zr混入合金液中,均能引起晶粒粗化;Ti、RE等元素有可能导致变质失效。注:ZM1、ZM2、ZM3、ZM4和ZM6镁合金采用Zr对合金进行细化晶粒(变质)处理。

当冷却速度较慢时,铸锭及铸件的组织粗大,或产生局部晶粒大小悬殊现象,所以要对镁合金进行细化或变质处理,以细化晶粒。变质处理能显著提高镁合金的力学性能,改善铸造性能,减少热裂、疏松等铸造缺陷。

1.Mg-Al系合金的变质处理

Mg-Al系合金常用的变质方法有两种,一种是早期使用的“过热变质法”,即把镁合金过热到850~900℃,立即提出坩埚,令其快冷至浇注温度进行浇注,可获得良好的细化效果。如将熔体过热至800℃进行变质处理同时加以搅拌,将显著增加细化效果。在740~780℃下加强搅拌并静置,也能使晶粒细化。

目前常用的晶粒细化方法是用“碳”变质处理,即在合金液中加入一定量的MgCO3、CaCO3、C2Cl6等含碳的化合物,在高温下碳化物分解还原出碳,碳又与铝生成大量弥散分布的Al4C难熔质点。由于Al4C3与镁同属密排六方晶格,晶格常数与δ-Mg仅差4%,故可作为外来晶核,使基体晶粒细化。C2Cl6比MgCO3变质处理的效果要好,前者比后者变质处理的镁合金力学性能会提高10%~20%,且在变质后2h进行浇注,合金仍保持良好的细化效果。

变质剂用量、处理温度及工艺见表2-24~表2-25。

表2-24 镁-铝系合金的变质剂及其用量和处理温度

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注:1.菱镁矿在使用前应破碎成约10mm的小块。

2.碳酸钙在使用前应磨碎,过20目筛。

表2-25 镁-铝系合金的变质处理工艺

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注:ZM1、ZM2、ZM3、ZM4和ZM6镁合金采用Zr对合金进行细化晶粒(变质)处理。因此,无需进行上述变质处理。

影响“碳”变质效果的因素如下:变质处理后,随着合金液静置时间的增加,晶粒将逐渐粗化(工艺上规定变质处理后45min之内必须浇注完毕);“碳”变质、剧烈搅拌与短期升温至800℃随后快冷至浇注温度相结合,将会进一步增强细化晶粒的作用;合金中含有一定量的锰有利于细化晶粒,且Al-Mn中间合金中锰的质点越细小、分布越均匀,对合金的细化效果越好。

Be加入量过大,或Zr混入合金液中,均能引起晶粒粗化;Ti、RE等元素有可能导致变质失效。

2.Mg-Zn、Mg-RE系合金的变质处理

“碳”变质只适用于Mg-Al系合金,对于Mg-Zn、Mg-RE系合金只有加Zr才能显著细化晶粒。Zr对Mg-Zn系合金晶粒细化的影响为,当wZr<0.6%时,细化作用很小;当wZr>0.6%时,Mg-Zn合金晶粒明显细化。从Mg-Zr包晶相图可知,在包晶温度下,镁仅能溶解0.597%Zr。当wZr>0.6%时,镁液中出现大量难熔的α-Zr质点,它与δ-Mg同属密排六方晶格,两者的晶格常数如下:

δ-Mg:a=0.320nm,c=0.512nm。

α-Zr:a=0.323nm,c=0.514nm。

可见,两者具有良好的共格关系,故α-Zr质点起外来晶核的作用,使Mg-Zn合金晶粒细化。Zr还与镁合金中的氢形成ZrH2固态化合物,从而大大降低镁液中的氢含量,对减轻疏松有利。Zr的熔点高(1855℃)、密度大(6.45g/cm3),在镁液中难以溶解,无法以纯锆的形式加入;Zr在镁中的溶解度很低,难以用纯锆制成Zr含量高、成分均匀的Mg-Zr中间合金。Zr的化学活性很强,与炉气中的O、N、H、CO、CO2及合金中的Fe、Al、Si、Mn、Co、Ni、Sb、P等均能生成不溶于镁的化合物,沉积于坩埚淤渣中,从而使合金中的Zr含量下降。生产中Zr的实际加入量一般为合金成分需用量的3~5倍,并多以Mg-Zr中间合金形式加入。