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2023-06-22
铝液除氢原理与速度分析
【摘要】：精炼的目的是去除铝液中的气体（氢气）及夹杂物，提高纯净度。如式所述，溶入铝液的氢浓度与溶液表面上的氢分压服从亨利定律：式中 [%H]——铝液中氢的浓度；pH2——液面炉气中的氢分压。由上式可以看出，铝液温度下降或者减小炉气中的氢分压pH2都会降低合金液中的氢浓度。一般认为，铝液的除氢速度被氢在铝液中的扩散速度所限制。式就是铝液边界层扩散为限制性环节的除氢速度公式。
精炼的目的是去除铝液中的气体（氢气）及夹杂物，提高纯净度。
如式（1-14）所述，溶入铝液的氢浓度与溶液表面上的氢分压服从亨利定律：
式中 [%H]——铝液中氢的浓度；
pH2——液面炉气中的氢分压。
由上式可以看出，铝液温度下降或者减小炉气中的氢分压pH2都会降低合金液中的氢浓度。因此，采用真空处理，即降低铝液表面的氢分压，或者往铝液中吹入惰性气体（见图1-29），即可在铝液内部形成许多氢分压为零或氢分压较低的气泡，直至气泡中氢的分压pH2上升，与铝液中氢的浓度符合
达到平衡关系为止，在这个过程中惰性气泡带着氢逸入大气。这就是目前国内外熔铝精炼采用的主要方法。
铝液中的氢向外来的初始无氢气泡迁移的动力学过程可分解为以下五个步骤：
1）通过对流和扩散，氢原子迁移到铝液与气泡的气-液界面。
2）氢原子由溶解状态转变为吸附状态。
3）气-液界面吸附的氢原子彼此相互作用缔结为氢分子，即2H→H2。
图1-29 铝液中的氢向惰性气泡或活性气泡中迁移示意图
4）氢分子从气-液界面脱附。
5）氢分子扩散进入气相，并随气泡上浮逸出铝液。
一般认为，铝液的除氢速度被氢在铝液中的扩散速度所限制。高温时，表面化学反应的速度很快，上述步骤2）、3）、4）不大会成为速度的限制性环节。高温时（特别是真空条件下），气相中的分子扩散速度很快，步骤5）也不会成为速度的限制性环节。根据列恩斯特（Nernst）的边界层理论，由于两相界面分子相互吸引及流体本身具有一定的粘度，使得任意两相接触面都存在边界层，因此较多的学者认为，除氢速度由氢在铝液中的扩散边界层的扩散速度所控制。
氢在边界层的扩散过程是一种传质过程，它不能简单地用扩散定律加以描述。这是因为，冶金熔体中存在着流动现象，流体中的传质，除了分子扩散外，还有流体的对流传质，称为对流体扩散。按照列恩斯特的边界层理论，氢气在熔炼中的脱气速度为
对于大多数试验来说，界面上的浓度Cms可视为常数，经积分得到脱气动力学方程为
式中 Cm——反应时间t时铝液内部的氢浓度；
Cmo——铝液内部的原始氢浓度；
Cms——气液界面处的氢浓度；
A——反应界面积；
V——熔体体积；
k——传质系数，与流体的物理性质、扩散系数D、相界面形状等有关；
t——反应时间。
如果忽略界面处气相边界层扩散阻力，那么Cms可从氢在气相的分压力和化学平衡数据求出。对于真空熔炼条件，Cms→0，Cms＜＜Cm＜＜Cmo，上式可简化为
式（1-25）就是铝液边界层扩散为限制性环节的除氢速度公式。
由式（1-25）可以看出：减少精炼气泡直径（A/V与气泡直径成反比），延长喷气精炼时间（即增加气泡与铝液接触时间t），加强搅拌，可能提高除气精炼效果。
目前，国内外应用最广泛的方法是旋转喷头吹气净化方法，如图1-30、图1-31所示。气体熔剂由轴心孔道或轴与套管间的间隙引入，被旋转叶轮打碎成微细气泡，在旋转与上浮双重作用下气泡呈螺旋形曲线轨迹缓慢上升，因而产生极高的除氢效果。
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