.4—72型、B4—72型离心通风机

2023-06-22 理论教育版权反馈

【摘要】：图2.1.2{[Fe3]2O}4+的循环伏安图图7-1 B4—72—11型№5A型离心通风机结构图1—进风口 2—叶轮 3—机壳 4—电动机图7-2 B4—72—11型№10D离心通风机结构图1—进风口 2—机壳 3—叶轮 4—传动组4—72—11型№20B离心通风机：流量185500m3/h，全压2844Pa，转速710r/min，电动机功率210kW。图2.1.2为4.0×10-4mol/L配合物在0.01 mol/L pH 6.8 NaOAc-HOAc缓冲溶液中的循环伏安图。另外，与p2的峰高比值远较FeIII/II3的要小，可能与缺少足够的phen配体配位有关[178]。

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图2.1.2　{[Fe（phen）（H2O）3]2O}4+的循环伏安图

图2.1.2为4.0×10-4mol/L配合物在0.01 mol/L pH 6.8 NaOAc-HOAc缓冲溶液中的循环伏安图。由图可知，配合物在金电极上于+0.325 V 处有一还原峰（p1），并在+1.011 V和+0.811 V处有一对氧化还原峰（p2， pagenumber_ebook=23,pagenumber_book=19 ）。通过公式E0´=（Ep2+）/2，可计算得到该氧化还原峰的式电位为+0.911 V，与文献[177]报道的FeII-phen↔FeIII-phen转换式电位值接近，这表明该对氧化还原峰可能为单核铁配合物的氧化还原过程，这一推断将在后面的实验中进一步被验证。另外， pagenumber_ebook=23,pagenumber_book=19 与p2的峰高比值远较FeIII/II（phen）3的要小，可能与缺少足够的phen配体配位有关[178]。

对于不可逆还原峰p1在电极表面的电子反应数（n），可根据公式[179]：

|Ep-Ep/2|=47.7/nα（mV,25℃）　（2-1）

计算得到，式中，Ep和Ep/2分别为峰电位和半峰电位。

一般地，0.3＜α＜0.8，我们取α＝0.5，计算得n=2，表明标题三价铁化合物经过在p1处的2电子还原转变为对应二价铁的双核配合物，而且该峰电位与文献[180]报道的相似双核铁（III）配合物的还原峰电位一致。

因此，根据上述现象及相关文献[181-182]，我们推测标题化合物在整个电极反应过程中涉及一个电化学－化学－电化学（EC-C-EC）的反应过程，如图2.1.3所示。其中，斜体表明二价双核铁在溶液中极不稳定，迅速降解为单核配合物。

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图2.1.3　{[Fe（phen）（H2O）3]2O}4+的电化学反应机理

为进一步证明上述结论，我们考察了起始峰电位（Ei）对配合物循环伏安图的影响，结果如图2.1.4所示。当Ei为0.400 V并在0.400-1.200 V之间进行CV扫描时，未得到任何氧化还原信号（图2.1.4a），表明在水溶液中没有单核铁配合物存在；当Ei为+1.000 V并且向负方向扫描至0 V，然后正向扫描时，在阴极曲线上没有对应于单核FeIII-phen化合物还原的 pagenumber_ebook=24,pagenumber_book=20 出现，而在 +0.325 V 处出现双核铁的特征还原峰（），而且在逆向正扫时，有单核FeII-phen化合物的氧化峰出现（图2.1.4b）；当Ei负于双核铁的还原电位时，在0-＋1.200 V区间扫描时，p1，p2和均出现在循环伏安曲线上（图2.1.4c）。这表明，p2和 pagenumber_ebook=25,pagenumber_book=21 的出现必须以p1的存在为前提，即单核FeII-phen配合物是通过双核铁（III）的电极还原产生的，这与前文推测的EC-C-EC机理一致。