配体与金属原子或离子通过配位键形成的配合物叫金属配合物。金属配合物有诸多特殊的性质，如光、电、磁、催化、生物化学特性等，在科学实验和生产实践中应用广泛。通过配位化学和金属有机化学衍生得到的金属配合物在有机合成、有机催化等领域的作用也日益凸显。在众多的金属配合物中，二茂铁是一个典型的金属有机化合物。但对氧化的敏感性限制了它在合成中的应用，二茂铁的反应通常需要在隔绝空气的条件下进行。......
2023-06-15
氧桥联的双核铁（III）-邻菲罗啉配合物研究
【摘要】：然而，相比较而言，双核铁与DNA相互作用的研究却很少有报道[161-164]。对非血红双核铁配合物准确结构的认知及它们电化学活性和DNA结合作用的研究将有助于我们进一步理解细胞和生命体中这些活性模拟酶的作用机理。我们提出了一种新型含邻菲罗啉配体双铁配合物的合成方法、晶体数据和电化学性质，并采用光谱法和电化学方法研究了该配合物与DNA的相互作用。
在DNA靶向分子中，关于含多吡啶配体的铁配合物的研究引起了科学家们的广泛关注，这一方面是由于这类配合物能够通过不同的结合模式与DNA发生有效的结合[150-153]，另一方面，配合物的中心铁原子和邻菲罗啉基团在合成过程中可以简单地被控制以利于更准确的研究小分子与DNA的相互作用机理[154-155]。
许多单核的铁配合物已经被合成并应用于DNA的相互作用研究[156-160]。然而，相比较而言，双核铁与DNA相互作用的研究却很少有报道[161-164]。Que Jr等[162]曾合成了一种含氨基丙烷基团的双核三价铁配合物并采用电泳方法研究了它对质粒DNA的切割作用，结果表明，在有H2O2或O2和还原剂存在的条件下，该双铁配合物能够通过水解方式对DNA进行切割断裂，其机理与铁－博莱霉素体系[164]对DNA的切割作用相似。另外，Xu等[165]曾经采用光谱法研究了一种含苯并咪唑的双铁配合物与DNA的相互作用，并通过厌氧反应、自由基猝灭、高效液相色谱等方法研究了其对超螺旋和线性DNA的水解切割。
从生物学的角度来看，非血红氧桥联双铁配合物因其独特的磁性和光谱属性在分子生物学中也具有重要价值[166-167]。比如，这类化合物能够提供核苷酸还原酶等非血红蛋白中的双铁位置的模拟结构[168-170]。然而，直到现在，只有少数含邻菲罗啉配体双核铁单晶结构被报道[171]。对非血红双核铁配合物准确结构的认知及它们电化学活性和DNA结合作用的研究将有助于我们进一步理解细胞和生命体中这些活性模拟酶的作用机理。
我们提出了一种新型含邻菲罗啉配体双铁配合物的合成方法、晶体数据和电化学性质，并采用光谱法和电化学方法研究了该配合物与DNA的相互作用。电化学实验表明配合物的电化学反应涉及一个电化学－化学－电化学（EC-C-EC）的反应过程，而DNA结合作用实验显示初始配合物和它经过电化学－化学反应后得到的单核铁配合物与天然DNA的作用方式分别静电作用和嵌插作用，这表明该配合物能够基于电化学方法被用作一种有效的单链和双链DNA的识别探针。我们也希望本书的研究在非血红蛋白－DNA作用生物机理和双核铁构效分析的研究方面具有一定的意义和价值。
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2023-06-22
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2023-06-22
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手性锰配合物催化的不对称环氧化反应详细阅读
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2023-06-15
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2023-06-22
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2023-06-19
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2023-11-17
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2023-08-13
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