我们在前面已经提及了与储能相关的燃料电池的几个要点,现简述如下:1)将电解槽和燃料组合在一起,构成一台可实际运行的装置,即燃料电池。2)用电和储能可同时进行。3)与其他制氢方式的结合赋予了燃料电池储能系统的更大灵活性。这意味着,不规则的使用要求是电池过早老化之源。相反,储能应用对燃料电池需求就相对要少得多,因为我们几乎都会或多或少地通过调整储能运行策略来满足燃料电池的运行需求。......
2025-09-29
锂电池被美国先进电池委员会(USABC)认定为需要长期坚持研究的技术。在某些应用中,锂聚合物电池已经取代锂离子电池,尽管其比能量略低,但安全性更高。当然,在一种新型锂电池技术投入商业化应用之前,过充、过放和短路所引起的安全问题(着火)是需要持续关注的重要因素。
金属锂电池与锂离子电池在技术上有很大不同。金属锂电池的负极由金属锂(一种容易产生严重安全问题的材料)组成;锂离子电池因在负极和正极中添加了插层化合物(通常是石墨),而使锂处于离子状态。
8.3.9.1 金属锂电池
在放电阶段,金属锂电池的阳极(即由金属锂组成的负极)发生氧化反应。锂离子穿过电解质流向阴极(正极),通过与特定材料(主要是氢材料,见图8-
5)的混合(发生反应)而被还原,从而通过释放电子向外部电路提供电能。在充电阶段,锂离子发生逆向反应,由外部电路为其提供电子。

图8-5 锂离子电池充放电示意图
锂离子电池在负极材料上的反应与前面所讲的金属锂电池不同,锂材料被可以让锂自由进入的碳(石墨)所取代。这种结构的主要优点是使锂与电解液不发生直接接触,因此可以提高系统的化学惰性。与纯锂电极相比,这种电极的电位略大,且电极质量更重。因此,使该类锂电池的能量密度从纯锂电极的3828A·h/kg降低到LiC6化合物电极的340A·h/kg。
锂离子电池采用两种材料以使锂离子可以进行可逆反应。负极采用已经嵌入锂原子(LiC6)的石墨薄膜,正极可以采用过镀金属氧化锂材料(如LiCoO2)。液体电解质则通常采用含六氟磷酸锂(LiPF6)的碳酸盐溶液。锂离子电池的单体电压约为4V,而通常的单体电池运行电压为3.7V。
锂电池的电解质只能是纯离子导体,因而具有很好的电绝缘特性。在大部分情况下,这种电解质是液态的(如LiAsF6、LiPF6、LiClO4等,溶解在有机溶剂或丙烯碳酸酯,乙烯碳酸酯,二甲氧基乙烷等混合溶剂里)。电解质也可以是固态的,如基于聚环氧乙烷的有机化合物或基于非晶硼酸锂的无机化合物。聚合物电解质就是属于固态电解质家族的,它是由聚合物(如聚乙二醇PEO)和锂盐(如LiClO4)形成的复合物。而对于胶体聚合物,由锂盐溶入碳酸乙烯酯等有机溶剂中,并固化在聚丙烯腈(PAN)或PVdF-HFP共聚物中。这些固体电解质的性能总体低于液体电解质,但其具有良好的离子电导性,可以达到10-5~10-3S/cm的量级。
8.3.9.2 磷酸铁锂电池
磷酸铁锂电池是锂离子电池的一种。由活性材料LiFePO4构成正极,而负极为石墨。磷酸锂铁电池的单体电压稍低(3.2V),但是安全性更好,成本更低,具有更好的循环稳定性。(https://www.chuimin.cn)
8.3.9.3 金属锂聚合物电池
这种电池的负极采用金属锂,正极为钒氧化物,而电解质则采用基于POE(聚环氧乙烯)和锂盐的聚合物,这种电解质在60~80℃时效能最佳。这种电池采用挤压技术实现,是由法国BATSCAP公司和加拿大AVESTOR公司开发的。尽管目前价格较贵,但这种新型电池技术在未来将会很有前途,其制造成本最终也会比传统的锂离子技术更便宜。
锂-聚合物电池是由Michel Armand教授发明设计的。它在技术上是完全可行的,成本为100~150美元/kW·h,并可以在60~150℃的温度下运行良好不会有安全问题。目前有一些研究正在努力使电池的运行温度稍微降低一点,但是这种电池在-20℃时是不能够工作的。然而,在合适的温度条件下它需要非常少的能量供给。这种电池放置一周的自放电率为10%~20%。以Batscap公司开发的用于电动汽车的锂金属聚合物电池为例,其能量密度可以达到110W·h/kg(110W·h/L),工作在90℃温度条件下(内部温度)。
如果能够消除高温运行环境下的风险,锂离子电池技术将非常具有吸引力。例如,锂-碳电池在低温条件下运行良好,但由于采用了有机物电解质,当温度超过60℃时将会使系统变热。这种电池在小容量时没有危险,但容量不能超过一定程度。一些电池的技术特性、成本和优缺点的比较分别见表8-1~表8-3。
表8-1 蓄电池技术特性比较

表8-2 蓄电池的成本比较

表8-3 典型电化学电池的优缺点比较(资料来源:Forum Energies,2001,Organized by the ADEME,Anne de GUIBERT,SAFT,Battery evolution:application and perspectives)

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