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顺磁共振波谱法的基本原理

【摘要】:在外磁场中,电子自旋能级产生裂分,其裂分能级之差为式中,B0为外磁场强度,ESR仪器常用的磁感应强度为0.34 T。电子顺磁共振方程为通常固定微波频率,逐渐改变外磁场强度,即用扫场方法来满足式,实现电子顺磁共振。用检测器检测出外磁场中的顺磁性物质所产生的微波辐射吸收信号,便得到了ESR波谱。大多数分子的电子数是偶数,其电子自旋是配对的,互相抵消了磁效应,故不会观察到电子顺磁共振现象。图9-4顺磁共振仪实物图

原子核外的电子除了在绕核高速运动之外,还进行着自身的旋转运动,其自旋量子数ms=子核外的。电子的自旋磁矩为

式中,ge为电子的分裂因子,在一定条件下为一常数,自由电子的ge=2.002 3,未成对自由电子的ge为自由电子的百分之几;βe是电子的玻尔磁子,其值为9.27×10-24 J/T;S为电子的自旋角动量矢量。

在外磁场中,电子自旋能级产生裂分,其裂分能级之差为

式中,B0为外磁场强度,ESR仪器常用的磁感应强度为0.34 T。

当在与外磁场垂直的方向上对电子自旋体系施加一个微波辐射场时,如果某一频率的微波所具有的能量(hν)正好等于电子自旋裂分能级之差,就会发生能量向电子的转移,使其从低能级的自旋状态跃迁至高能级的自旋状态,即产生了电子顺磁共振

电子顺磁共振方程为

通常固定微波频率,逐渐改变外磁场强度,即用扫场方法来满足式(9-16),实现电子顺磁共振。

含有至少一个未成对电子的物质是顺磁性的,在外磁场中可以诱导出使原磁场加强的小磁场。用检测器检测出外磁场中的顺磁性物质所产生的微波辐射吸收信号,便得到了ESR波谱。

大多数分子的电子数是偶数,其电子自旋是配对的,互相抵消了磁效应,故不会观察到电子顺磁共振现象。但有未成对电子的化合物会产生ESR效应,并且未成对电子的自旋可与分子内邻近的自旋核相互耦合,得到类似于核与核的自旋耦合的裂分峰,从而提供了更多的分子结构信息。在ESR谱中常常能发现超精细结构。

图9-4 顺磁共振仪实物图