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2023-11-24
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1.悬臂梁横弯曲
早在1997年,美国哈佛大学Lieber小组就利用原子力显微镜在侧向力模式下定量测量了单根SiC纳米线和多壁碳纳米管受到横向弯曲时的载荷—位移(Fd)曲线,并计算了它们的弯曲模量和强度。首先,他们将纳米线(管)分散在原子级平滑、摩擦系数很低的MoS2衬底上,然后沉积一层较厚的SiOx图形,那些正好有一端被压住的纳米线(管)就形成了图6-11(a)的水平悬臂梁构型;然后使用AFM进行定位并观察,再在沿SiC纳米线和碳纳米管长度方向不同的接触点处施加侧向力[图6-11(b)],并记录侧向力对挠度的数据;最后考虑摩擦力、侧向集中力以及梁刚度的连续模型对数据进行分析。
根据F-d关系式(6-3)可知,通过拟合F-d曲线的斜率与x的关系既可得到弹性模量(弯曲模量)E。实验结果如图6-11(c)(d)所示,显示直径为23nm,悬臂梁长约600nm的SiC纳米棒的杨氏模量为610GPa,直径为21.5nm的SiC纳米棒的杨氏模量为660GPa,基本接近于在SiC体材料(111)方向的理论计算值600GPa。他们也测试了直径为32.9nm多壁碳纳米管的杨氏模量最大为1.26TPa,平均值为1.28±0.59TPa。通过连续施加载荷,他们还测试了SiC纳米线弯曲断裂前的最大弯曲强度和多壁碳纳米管出现屈曲前的最大弯曲强度分别是53.4GPa和14.2±8.0GPa。但是由于这种方法要求悬臂梁与衬底严格平行,也需要比较复杂的光刻工艺[50,51],目前并未得到推广。
图6-11 F-d定量测试实验
(a)压在SiOx图形下的SiC纳米线及AFM图像 (b)用AFM针尖推动纳米线示意图(c)AFM测量的力曲线 (d)用式(6-3)拟合一系列x下测量的F-d曲线[49] (e)针尖推动纳米线的变形模型[52]
根据悬臂梁弯曲至断裂之前所受的最大的力还可以计算纳米线(管)的断裂强度(σFS)。Lieber等报道的SiC纳米线的弯曲强度高达53.4 GPa,接近E/10的理论强度。2006年,Hoffmann等发展了SEM中的类似实验,如图6-11(e)所示,用纳米机械手的针尖推动悬臂梁构型的Si纳米线和ZnO纳米线[53]。根据断裂之前的最大挠度(S)能够计算纳米线根部受拉一侧的最大应变,也就是纳米线的弯曲断裂应变(σz)max,经过简单推导得到(D是纳米线的直径)
式中,E是杨氏模量。
2.三点弯曲
1999年,Salvetat等[54]发展了另一种通过Fd曲线测量弹性模量和断裂强度的方法。如图6-12(a)(b)所示,他们将多壁或单壁碳纳米管(SWCNT)束分散在多孔阳极氧化铝(AAO)表面,使CNT悬空于微孔上方,然后用AFM微悬臂的针尖在悬空部分的中点进行三点弯曲。假设范德华力足以使CNT的两端固定,则基于Timoshenko梁理论的Fd关系可写为
式6-5适用于短粗梁或CNT、WS2纳米管等剪切变形显著的层状结构;当L/D≫4时,式6-4中只需要考虑纯弯曲的第一项,即简化为Euler-Bernoulli梁,大多数纳米线都符合这样的条件。此后的三点弯曲实验中更普遍的方法是利用光刻技术在硅衬底表面产生平行的沟槽,然后用聚焦离子束(FIB)辅助沉积铂(Pt),如图6-12(c)所示,从而确保纳米线两端的牢固固定。目前已报道了Si[50]、多晶Au[55]、Ag[57,58]、ZnO[53,59]等纳米线的弹性模量的实验结果。后来,王中林[60]和Eklund等[61]以沿纳米线轴向逐点测量Fd曲线代替仅在中点测量,可以消除因边界条件或加载位置不准确而产生的误差,进一步完善了三点弯曲方法。
图6-12 各种纳米线弹性模量的测量
(a)搭在AAO微孔上CNT的AFM图像 (b)三点弯曲模型[54](c)搭在沟槽上、两端固定的Au纳米线[55] (d)一根Si纳米线弯曲过程的F-d曲线,直至断裂[56]
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