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基于原位电子显微学的振动测量技术

【摘要】:1996年,Treacy等在透射电子显微镜中首次发现,多壁碳纳米管的自由端因本征热振动而变得模糊[图6-1、]。进而,他们推导了热振动平均幅度与弹性模量和绝对温度的关系,从中估算,MWCNT的弹性模量可达1.8 TPa,接近于完美的石墨片的层内模量。Treacy等的报道因首次证实了CNT的超高弹性模量而受到普遍重视[7]。1999年,王中林教授等创新地提出了测量单根纳米线(管)弹性模量的原位电致振动方法。

1996年,Treacy等在透射电子显微镜(TEM)中首次发现,多壁碳纳米管(MWCNT)的自由端因本征热振动而变得模糊[图6-1(a)、(b)]。进而,他们推导了热振动平均幅度与弹性模量和绝对温度的关系,从中估算,MWCNT的弹性模量可达1.8 TPa,接近于完美的石墨片的层内模量。Treacy等的报道因首次证实了CNT的超高弹性模量而受到普遍重视[7]。而热振动的幅度和样品局部温度都很难准确测量,这限制了热振动方法的实际应用。

1999年,王中林教授等创新地提出了测量单根纳米线(管)弹性模量的原位电致振动方法。如图6-1(c)所示,他们对TEM样品杆进行了改造:在一端固定的纳米线(管)对面安装一个金属电极,在电极和样品之间施加频率可调的交变电压,以电场力激发纳米线的共振。如图6-1(d)~(f)所示。根据Euler-Bernoulli梁理论,纳米线的固有频率ω1与轴向的弹性模量(弯曲模量)E存在以下关系[9]

其中L、I、ρ、A分别为纳米线(管)的长度惯性矩、密度和截面积,对于悬臂梁,β1L=1.875。电致振动是应用最为广泛的实验纳米力学方法之一,目前已报道了ZnO[10-11]、GaN[12-13]、WO3[14]、Si[15]、Ge[16]等多种纳米线的弹性模量及其尺寸效应。彭练矛教授等还基于Timoshenko梁理论提出了同时测量MWCNT的弹性模量和剪切模量(G)的方法[17-18]

图6-1 多壁碳纳米管

(a)300 K (b)600 K下CNT自由端(箭头所指)的本征热振动[6] (c)TEM原位样品杆x[8](d)CNT的本征热振动 (e)电致振动的一阶振型 (f)二阶振型[9]

清华大学朱静老师领导的研究小组发展了扫描电子显微镜(SEM)中的原位力学实验。设计制造了用于SEM的原位纳米操纵台,如图6-2所示,前端安装电化学腐蚀方法制备的钨针尖,针尖尖端的曲率半径为20~50 nm,通过机械调节可使针尖在三维空间中平移,并绕Θ轴旋转;通过末端的电缆接口连接信号发生器,可在钨针尖和纳米线之间施加频率可控的交变电压,从而实现SEM中的原位电致振动测量。基于振动动力学方程,当纳米线与针尖处于不同相对位置时,存在两种不同的振动模式(图6-3):当纳米线受到横向电场力,且Ω=ω1时,可发生受迫共振;而当纳米线受到轴向电场力,且Ω=ω1或2ω1时,可发生参数共振。在其他一般受力状态下,Ω和ω1、ω1时都可能激发共振。这一研究从理论上保证了固有频率的正确判定,并提供了简单可行的实验方法,从而为弹性模量的准确测量奠定了基础。

图6-2 原位纳米操纵台

(a)用于SEM的原位纳米操纵台[19] (b)操作台前端安装的钨针尖[20]

图6-3 纳米线的两种电致振动模式[21]

此外,电致振动行为在基于CNT的纳机电系统(NEMS)和器件中得到广泛的应用。比如,利用固有频率对微小质量变化非常敏感的性质,发展了分辨率高达10~21 g(这个精度已能够检测单个Au原子)的质量探测器[22-24],甚至能够检测原子来的方向和附着的位置。利用电致振动的超高品质因数和CNT的场发射行为,Zettl等还实现了基于单根CNT的收音机[25]