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2025-09-29
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图12.8 凸点照片及铅锡含量分布图
(a)第11个凸点在扫描电镜下的高倍照片;(b)利用电子探针沿图12.8(a)中的1、2、3路径扫描得到的铅含量分布图;(c)利用电子探针沿图12.8(a)中1、2、3路径得到的锡含量分布图
式中,<v>是漂移速度;M=D/kT是迁移率;μ是化学势。如果将温度梯度视为驱动力,则有
式中,Q表示转移的热。对比式(12.2)与式(12.3),可看出Q与μ有相同的量纲,所以Q表示单位原子的热能。换句话说,如果定义熵S=Q/T,那么S dT就能表示其热能。
我们将Q定义为运动原子携带的热量和初态时原子的热量差[式(12.1)]。对于从热端迁移到冷端的元素,其由于损失了热量,所以Q为负值;而对于从冷端迁移到热端的元素,Q则为正值。
热迁移的驱动力如下所示:
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为做简单估算,我们取ΔT/Δx=1 000 K/cm,考虑到原子跃迁过程中的温度差,取跃迁距离为a=3×10-8 cm,跃迁前后温差为3×10-5 K,因此热能的改变是
我们可将该数值与电流密度为1×104 A/cm2或者1×108 A/m2的电迁移过程中原子扩散驱动力F进行比较,可得出在焊料合金中诱导电迁移的力F:
取ρ=10×10-8Ω·m,Z约为10,e=1.602×10-19 C,故可得F=10×1.602×10-19×10×10-8×108 A/m2≈1.6×10-17 C·V/m=1.6×10-17N。
当原子的跃迁距离为3×10-10 m时,驱动力所做的功为Δw=4.8×10-27 N·m=4.8×10-27 J,这个结果与我们理论计算出的热迁移时的热能改变量非常接近。因此如果电流密度104 A/cm2可在焊料接头中引起电迁移现象,那么在1 000℃/cm温度梯度下,焊料接头中也能发生热迁移。
至于转移热,我们说过Q可为正值,也可为负值。在Fe-C体系中,我们发现碳以间隙扩散机制迁移到热端,此时转移热为正值。在SnPb合金中,热迁移可使铅从热端迁移到冷端,即沿着温度梯度向低温区域移动,而锡则沿相反的方向迁移,即逆着温度梯度向高温区移动。对于铅,Q是负值,或者说热量下降;而对于Sn,Q是正值,即热量增加。造成这个结果的原因是这两种物质都有一个温度梯度,不像在扩散偶联中,两种相互扩散物质的浓度梯度是在相反的方向,所以化学势的变化可以是正的。
为了测出Q,当知道原子通量时,可使用原子通量方程式(12.3),并在扩散系数、温度梯度和平均温度已知的情况下计算出Q。在12.2.4节中,铅原子在热迁移中的转移热已通过使用式(12.3)被估测出来了。
从图12.8(a)中可测出在基板末端铅的积累宽度(12.5μm),然后通过焊料接头横截面宽度和面积的乘积得到总原子迁移量。取27Sn73Pb密度为10.25 g/cm3,取其分子量为183.3 g/mol,于是可得到通量JTM=4.26×1014原子/cm2。假定温度梯度为1 000 K/cm,温度为180℃(接近SnPb共晶点),扩散系数DPb=4.41×10-13 cm2/s,故单位摩尔的转移热QPb为-25 kJ/mol。
如果铅的浓度分布不均匀,那么Q的计算精确度将会受到影响。假定的温度梯度也可能不正确。但是在这里最重要的假设是铅和锡均在温度梯度作用下发生迁移。如果铅是主要扩散元素,且通过扩散从热端运动到冷端,那么在等容扩散过程中锡会沿反方向移动。两相微观结构中锡的反向通量对迁移热计算的影响也应当被考虑在内。
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