在200℃的润湿反应中,仅需要几分钟就能形成几微米厚的金属间化合物,但在170℃的固态老化过程中,则需要1 000 h。特别是对于170℃下的固态老化,假设Cu原子通过金属间化合物的扩散激活能为0.8 eV/atom,则Cu的扩散系数约为10-9 cm2/cm。因此,在200℃的润湿反应和170℃的固态老化之间,Cu原子扩散系数存在4个数量级的差异。显然,笋钉状的形貌强烈影响其生长动力学。......
2023-06-20
为了比较润湿和固态反应,在Ti/W基底上一层厚的电镀Cu UBM层表面上回流共晶SnPb焊膏来制备实验试样[20]。焊料凸点直径为125μm,电镀Cu UBM层的厚度为20μm。空气环境中,试样润湿2次后分别在125℃、150℃和170℃温度下进行持续500 h、1 000 h和1 500 h的老化实验。2次润湿反应后的总反应产物与200℃下1 min润湿反应的产物数量相等。老化前后,将试样横切、抛光并轻微蚀刻,用于光学和SEM观察。对同一组样品分别研究润湿反应和固态老化。
图2.23所示为焊料凸点与Cu UBM层在2次润湿反应后的横截面光学显微镜照片。图2.24所示为图2.23(a)~(c)中金属间化合物的放大图像。从图2.23(a)和图2.24(a)中可看出,笋钉状的Cu6Sn5金属间化合物的平均直径约为2μm。
从图2.23(b)~(d)、图2.24(b)和图2.24(c)中,可看到老化后焊料和Cu之间形成了一层较厚的、由Cu6 Sn5和Cu3 Sn组成的金属间化合物层,且金属间化合物呈现出一种较平坦的层状形貌。尽管焊料和Cu6 Sn5之间的界面并不是平坦的,但并没有出现图2.23(a)和2.24(a)所示的笋钉状金属间化合物之间的深沟。Cu3Sn层非常均匀,且与Cu6 Sn5层一样厚。在选择性蚀刻掉焊料中Pb后,在金属间化合物和焊料之间呈现出了深沟槽,这表明靠近金属间化合物的焊料层一定含有高浓度的Pb。此外,在焊料中也出现了晶粒过度生长的现象。
图2.23 润湿及170℃老化中焊料凸点与Cu UBM层的横截面光学显微镜照片
(a)两次润湿后;(b)老化500 h;(c)老化1 000 h;(d)1 500 h
图2.24(c)中金属间化合物的总厚度仅为几微米,并不比图2.23(a)中所示的笋钉状金属间化合物的直径大得多。此外,与老化后的Cu3Sn厚度相比[图2.23(c)],经过2次润湿后的Cu3 Sn厚度很薄[图2.23(a)],可忽略不计。
图2.24 图2.23(a)~(c)中金属间化合物的放大图像
(a)两次润湿后;(b)老化500 h后;(c)老化1 000 h后
在固态老化过程中形成的金属间化合物厚度可通过减去2次润湿后所形成的金属间化合物厚度来确定。2次润湿后形成金属间化合物的平均厚度通过笋钉状金属间化合物的横截面积总和除以金属间化合物总长度而获得。图2.25所示分别为125℃、150℃及170℃温度下经500、1 000和1 500 h老化后测量得到的金属间化合物厚度。金属间化合物的生长是扩散控制的,且固态老化过程中的活化能为0.94 eV/atom(1 eV/atom=96.15 kJ/mol),如表2.1所示。
表2.1 Cu消耗及金属间化合物生长的活化能
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在200℃的润湿反应中,仅需要几分钟就能形成几微米厚的金属间化合物,但在170℃的固态老化过程中,则需要1 000 h。特别是对于170℃下的固态老化,假设Cu原子通过金属间化合物的扩散激活能为0.8 eV/atom,则Cu的扩散系数约为10-9 cm2/cm。因此,在200℃的润湿反应和170℃的固态老化之间,Cu原子扩散系数存在4个数量级的差异。显然,笋钉状的形貌强烈影响其生长动力学。......
2023-06-20
在SnPb共晶焊料与Ni间的润湿反应中,以及在大多数Sn基无铅焊料与Cu之间的润湿反应中,也可观察到笋钉状金属间化合物形貌。在图2.23、和所示的固态老化金属间化合物的形貌中,由于试样在老化前经过了两次润湿,故老化前Cu6Sn5一定具有笋钉状形貌。目前已发现笋钉状形貌在润湿反应中稳定存在,但在固态反应中不稳定。......
2023-06-20
在这里将对温度超过200℃时熔融共晶SnPb和Cu之间的润湿反应与温度低于100℃时的相同体系的固态反应进行对比[15-17]。因此,还需要研究共晶SnPb和Cu之间在120~170℃温度范围内持续1 000 h的固态反应。图2.22所示为150℃老化3 d后,共晶SnPb焊料与Cu箔界面处的横截面聚焦离子束照片。当样品中Cu的量远高于Sn时,更倾向于生成Cu3 Sn而不是Cu6 Sn5,例如在9.6.1节中介绍的薄的SnPb共晶焊料在厚的Cu柱凸点上的情况。......
2023-06-20
实验借助弱活性松香助焊剂,将SnPb共晶合金小球在Cu箔上熔化,从而制备得到SnPb共晶焊料在Cu上润湿的试样。熔融SnPb共晶焊料在Cu上的润湿角稳定在11°。SnPb共晶合金在Cu箔上的一个相当特殊的润湿行为就是围绕着球冠状焊料帽的前沿、在Cu箔表面润湿带或润湿环的形成。图2.6所示为SnPb共晶焊料在Cu箔表面上铺展时润湿环的SEM照片。图2.6SnPb在Cu上铺展时润湿环的SEM照片30 s;1 min;5 min;10 min图2.7200℃下润湿环的生长速率......
2023-06-20
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2023-06-20
第一种是在Pd和Au上的熔融SnPb的润湿。为了研究金属间化合物的形成对反应性润湿尖端的影响,我们必须研究润湿反应的早期阶段。图3.25和所示分别为V形槽的横截面示意和相应的TEM图像。如图3.26上部的SEM图像所示,进入的长度显示了熔融焊料中Sn浓度与焊料在Cu上的润湿角的直接对应关系。图3.25V形凹槽横截面示意及相应的TEM图像V形槽的横截面示意;相应的TEM图像图3.26熔融纯Pb和含有1%~5%Sn的熔融Pb合金流入V形槽的情况......
2023-06-20
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2023-06-26
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2023-10-22
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