另一方面,产甲烷细菌繁殖世代时间长,代谢速率较缓慢,所以产甲烷细菌是控制厌氧生物处理效率的主要微生物。对环境的严格厌氧要求是由产甲烷细菌本身的严格厌氧特性决定的。因此,在初始富集产甲烷细菌阶段,应尽可能保持介质pH值接近中性,并应保持反应装置的密封性。......
2023-06-19
对于易降解的溶解性有机物来说,产酸细菌的代谢过程在厌氧生物处理中并不构成限速步骤,影响产酸细菌的生态因子主要有pH氧化还原电位(ORP)、温度、水力停留时间、有机负荷等。对产酸细菌的研究不但要关注其降解速率,更重要的是考虑到产酸阶段要为产甲烷阶段提供适宜的底物,因此不能不重视对产酸发酵类型的研究。目前,根据产酸细菌生理生态学研究,三种发酵类型(丁酸型发酵、丙酸型发酵和乙酸型发酵)发生的生态因子研究已取得进展。研究结果表明,各种生态因子对产酸细菌的代谢速率均有不同程度的影响,但影响发酵类型的限制性生态因子(即起决定性的生态因子)主要有pH和ORP。
1.pH值
pH值是非常重要的生态因子之一,不但影响产酸发酵的代谢速率及生长速率,而且影响发酵类型。产酸细菌生存的声值范围很宽,在pH3.5~8的范围均可生存,一般认为,最适pH值为6~7。但事实上,最佳代谢速率的适宜pH值随不同发酵类型细菌种类差异较大。研究结果表明,在正常厌氧条件下的ORP(-150~-400mV)范围内,pH4~4.5往往发生乙醇型发酵;pH4.5~5常发生丁酸型发酵,但亦可发生乙醇型发酵;pH5左右时,乙酸、丙酸、丁酸和乙醇等产物的产量相差无几,并随ORP的高低主要产物种类有所差异,此时发生可称为混合酸型发酵的发酵类型;pH5.5左右发生丙酸型发酵;pH6以上往往发生丁酸型发酵。在单相反应器中,由于必须考虑到产甲烷细菌的生存条件,所以反应器中产酸发酵区域的pH值不应低于5.5,而对于两相厌氧生物处理的产酸相反应器来说,应根据废水性质和运行控制能力控制不同的发酵类型,以获得目的产物。
2.氧化还原电位(ORP)
与pH值一样,ORP亦是一个非常重要的生态因子。ORP的高低主要影响着生物种群中专性厌氧和兼性厌氧细菌的比例,一般认为,产酸细菌的最适ORP范围为-200~-300mV。反应器中的ORP高低主要与进水的废水种类、反应器密闭性等有关。一般来说,当ORP高于-100mV时,丙酸产率较高,特别是当ORP高于-50mV时,几乎在所有pH值范围内均易发生丙酸型发酵。为了降低氧化还原电位,厌氧反应系统可适当添加还原剂,也可添加铁粉获得较低的ORP,同时也可避免乳酸大量产生,因为乳酸存在生成丙酸的潜在危害。
氧是产生氧化还原电位最普通的原因,氧浓度可用能斯特(Nernst)于1889年导出的关系式确定:
式中:Eh——相对于标准氢电极的还原电位;
——平衡条件下的电位;
F——法拉弟常数;
n——反应过程中的电子转移数目。
在下列反应中,O2+4H++4e-→2H2O,系统还原电位只是氧浓度的函数。根据电位与浓度的关系,就可确定出氧浓度。
3.碱度
水中碱度是中和酸能力的一个指标,主要来源于弱酸盐,在厌氧生物处理中主要形成碳酸氢盐碱度,而在pH值较低的体系(产酸反应器)中还存在乙酸盐碱度。在产酸发酵过程中,足够的碱度可保证系统具有良好的缓冲能力,避免pH迅速降低而导致某些厌氧细菌受到抑制。因此,碱度是厌氧生物处理中重要的控制参数。
厌氧反应器液相中的CO(2aq)与气相中的CO(2g)处于两相平衡状态,并构成碳酸盐缓冲系统(pH<8的体系中形态不存在)。
根据亨利定律,CO2(g)与CO2(aq)间的气一液平衡由下式给定:
式中:k— —亨利常数,30℃时为2.82×10-5mol(hPa·L);
——相平衡时CO2分压(hPa),=(P-30)/VT;
/VT——发酵气中CO2占总气体体积的比率;
P——气相总压力(hPa);
30——30℃条件下体系中水蒸气分压近似值(hPa)。
反应器内的分子态碳酸以CO2(aq)形态存在,而不是以H2CO3的形态存在。液相碳酸平衡如下:
式中:K——CO2(aq)与H2CO3间平衡常数,30℃时为3.9×10-3;
Ka——H2CO3与间电离平衡常数,30℃时为1.66×10-4;
——综合平衡常数,30℃时为6.47×10-7,p =6.19。
由式(9-6)和式(9-7)可得
根据亨德森—黑赛巴切公式,缓冲溶液的pH值为
可见,厌氧反应器CO2分压较高的体系中将形成二氧化碳—碳酸氢盐缓冲系统,缓冲强度最大值发生在pH等于6左右,介质的pH值主要取决于CO2分压和的相对浓度平衡。如果系统中挥发酸浓度提高,可消耗H,CO2分压提高,使pH值下降。
采用厌氧生物处理法处理某些工业废水时,为提高碱度而投加碱(如石灰等),需较高的运行成本。清楚地了解各种缓冲体系,可利用工艺特点和废水性质开发新型反应器,从而降低运行费。
总碱度中除碳酸氢盐碱度外,还有挥发性脂肪酸(如乙酸,HAc)盐碱度。乙酸盐碱度常发生于pH为4.7左右的厌氧环境中。
式中:—HAc与Ac-间平衡常数,30℃时为3.0×10-3。
蛋白质等含氮有机废水厌氧代谢中通过氨化作用可产生大量的氨(NH3),氨与铵离子()亦可构成碱度。
此外,硫酸盐和亚硫酸盐的还原过程亦可产生碱度,如:
由此可见,在厌氧生物处理中除可通过投加碱提高缓冲能力外,厌氧微生物代谢过程中所产生的CO2、挥发性脂肪酸、氨以及硫酸盐等对环境中的酸碱平衡起到了不同方向和程度的作用。
4.温度
温度对厌氧微生物的生长和代谢速率普遍有较大的影响。一般来说,产酸细菌最佳工作温度为35℃左右,当温度低于25℃时,产酸速率迅速降低,20℃以下产酸速率将降低50%以上。
5.水力停留时间和有机负荷
有机负荷对产酸细菌的影响不是很大,在正常范围内,如有机负荷为5~60kgCOD/(m3·d),产酸细菌可发挥良好的作用。一般来说,当有机负荷超过100kgCOD/(m3·d),由于渗透压(水活度)等影响,产酸细菌所形成的活性污泥易发生解体,并且污泥颜色变浅,生物活性迅速降低。水力停留时间过短将影响底物的转化程度,出水中含有较多的未完全降解的底物,同时相对密度较小的微生物絮体很容易随水流出。
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