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产氢产乙酸阶段是将产酸发酵阶段2C以上的有机酸(除乙酸)和醇转化为乙酸、氢气、二氧化碳的过程,并产生新的细胞物质。这类细菌称之为产氢产乙酸细菌。产氢产乙酸过程的某些反应可见表9-4,表中是反应的标准吉布斯自由能,假定水为纯液体,所有化合物在溶液中浓度为1 mol/L。
表9-4 产氢产乙酸细菌对几种有机酸和酵代谢的标准吉布斯自由能变化
由表9-4可看出,在标准条件下,乙醇、丁酸和丙酸的产氢产乙酸过程不能自发进行,因为在这些反应中为正值,但氢分压降低有利于产物产生。假如反应为:aA+bB→cC+dD,则实际自由能计算公式如下:
上式中R为气体常数,氢分压一般不高0.1hPa,平均值约为10-3hPa当作为反应产物之一的氢分压()≤0.1hPa时,乙醇、丁酸和丙酸的降解一般均可以自发进行,即反应的实际自由能成为负值,参见图9-3。由此可见,对于单相厌氧生物处理反应器,只有在产氢产乙酸细菌产生的氢被产甲烷细菌有效利用时,系统中氢才能维持在很低的分压,这说明生化反应需要密切的菌种之间的共生关系,这种现象称为“种间氢传递”。研究结果表明,几种有机酸的产氢产乙酸速率顺序为:乙醇>乳酸>丁酸>丙酸。
图9-3 产氢产乙酸(及产丙酸)的吉布斯自由能()变化
[乙酸]=[乙醇]=20mmol/L;[丁酸]=[乳酸]=10mmol/L;[丙酸]=5mmol/L;[]=20mmol/L;pH=7;1—丁酸→丙酸;2—丙酸→乙酸;3—丁酸→乙酸;4—乙醇→乙酸消;5—乳酸→乙酸;6—乳酸→丙酸
在反应器中,各类菌群往往构成微生态系统,在此系统中,产氢产乙酸细菌靠近利用氢的细菌生长,因此氢可以很容易被消耗掉并使产乙酸过程顺利进行。除许多产甲烷细菌可以利用氢以外,硫酸盐还原菌和反硝化细菌等也能消耗氢。
有少量的产氢产乙酸细菌可以利用H2+CO2或甲醇作为底物形成乙酸,此类细菌称为同型产乙酸细菌。例如Clostridiumaceticum和Acetobacteriumwoodii,这类细菌以氢作为电子供体将二氧化碳和甲醇还原为乙酸。表9-5表明,在标准状况下,同型产乙酸过程可自发进行。但事实上,此代谢过程只有当氢分压较高时,细菌为维持生态环境处于适宜条件才会发生。一般来说,当生态系统中存在足够的氢利用细菌(如产甲烷细菌),或可将氢气及时排出生态系统时,同型产乙酸过程不会发生。
表9-5 同型产乙酸细菌的标准吉布斯自由能变化
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