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臭氧氧化法在废水处理中主要是使污染物氧化分解,用于降低BOD、COD,脱色、除臭、除味,杀菌、杀藻,除铁、锰、氰、酚等,现举例如下。
1.印染废水处理
臭氧氧化法处理印染废水,主要用来脱色。一般认为,染料的颜色是由于染料分子中有不饱和原子团存在,能吸收一部分可见光的缘故。这些不饱和的原子团称为发色基团。重要的发色基团有:亚硝基—N=O等。它们都有不饱和键,臭氧能将不饱和键打开,最后生成有机酸和醛类等分子较小的物质,使之失去显色能力。采用臭氧氧化法脱色,能将含活性染料、阳离子染料、酸性染料.、直接染料等水溶性染料的废水几乎完全脱色,对不溶于水的分散染料也能获得良好的脱色效果,但对硫化、还原、涂料等不溶于水的染料,脱色效果差。
某印染厂废水处理工艺流程如图3-16所示。
图3-16 某印染厂废水处理工艺流程
该厂使用的染料主要是活性、分散、还原、可溶性还原和涂料。其中,活性染料占40%,分散染料占15%。废水主要来源于退浆、煮炼、染色、印花和整理工段。废水经生物处理后进行臭氧氧化法脱色处理。脱色处理水量为600m3/d。
臭氧发生器选三台,臭氧总产量2kg/h,电压15kV,变压器容量50kVA。反应塔两座,填聚丙烯波纹板,填料层高5m,底部进气,顶部进水,水力停留时20min,臭氧投加量50g/m3水,塔径1.5m,高6.2m,采用硬聚氯乙烯板制成。尾气吸收塔两座,1.0m,高6.8m,硬聚氯乙烯板制,内装聚丙烯波纹板填料,层高4m,活性炭层高1m。进水pH6.9,COD201.5mg/L,色度66,2(倍)、悬浮物157.9mg/L,经臭氧氧化处理后COD、色度、悬浮物的去除率分别为13.6、80.9和33.9%。印染废水的色度,特别是水溶性染料,用一般方法难于脱色,采用臭氧氧化法可得到较高的脱色率,设备虽复杂,但废水处理后没有一次有害物质产生。
2.含氰废水处理
在电镀铜、锌、铺过程中会排出含氰废水。氰与臭氧的反应为:
按上述反应,处理到第一阶段,每去除1mgCN需臭氧1.84mg,生成的CNO-的毒性为CN-的1%。
氧化到第二阶段的无害状态时,每去除1mgCN需臭氧4.61g。应用臭氧、活性炭同时处理含氰废水,活性炭能催化臭氧的氧化,可降低臭氧消耗量。向废水中投加微量的铜离子,也能促进氰的分解。臭氧处理含氰废水工艺流程,如图3-17所示。在前处理装置内把废水中的六价铬还原成三价铬而除去,第一氧化塔用过的臭氧化空气继续送入第二氧化塔进行反应。
图3-17 臭氧氧化法处理含氰废水工艺流程
臭氧用于含氰废水处理,不加入其他化学物质,所以处理后的水质好,操作简单,但由于臭氧发生器电耗较高,设备投资较大等原因,目前应用很少。但有人认为,从总体的综合经济效益上讲,臭氧氧化法优于碱性氯化法。
3.含酚废水处理
臭氧对酚的氧化作用与氯和二氧化氯相同,但臭氧的氧化能力为氯的两倍,且不产生氯酚。苯酚易被臭氧氧化分,其反应过程如下:
然后继续氧化为邻苯醌:
在强烈氧化条件下,邻苯醒的苯环断裂,成为己二酸:
己二酸的双键因大量臭氧的强烈氧化而断裂,分解成丁烯二酸和乙二酸(草酸):
丁烯二酸的双键继续断裂成为乙二酸:
乙二酸可以继续氧化成二氧化碳:
将酚完全氧化为二氧化碳是不经济的,通常只氧化到邻苯醒为止。将水中的酚和邻苯二酚氧化到邻苯醒时,氧化1mol酚理论需臭氧为2mol,即酚与臭氧的重量比为94:96=1:1。实际上,处理含酚废水所需的臭氧量随工厂种类不同而有很大差别,一般为1:1.5~2.0,在化工和石油炼制工厂,一般为1:1~1.4。臭氧处理含酚废水pH值为1最适宜,pH值越高,臭氧消耗量越少。
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