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2023-06-19
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地下水中Mn2+被O2氧化时的动力学和铁的氧化不同,[Mn2+]随时间t的变化不再是线性关系,而且在pH<9.5时,Mn2+的氧化速率很慢。试验结果认为,Mn2+的氧化和去除是自动催化氧化过程,反应如下:
式中:[Mn2+]0——开始时二价锰浓度,mol/L;
[Mn2+]——时间,时的二价锰浓度,mol/L;
K——自动催化反应速率常数;
A——常数。
锰的氧化速率也和[OH-]2以及PO2成正比,但是在更高pH时才可使氧化较快,也就是pH值高时除锰较易。
除锰时的自动催化性质表现在:在反应过程中缓慢生成MnO2沉淀,然后水中Mn2+离子很快吸附在MnO2上成为Mn2+MnO2,此后吸附的Mn2+离子以缓慢的速度氧化。
除锰时所采用的工艺流程为:
上述工艺适用于含铁量小于2.0mg/L、含锰量小于1.5mg/L时。
曝气装置和除铁时相同,根据锰氧化时的反应:
从化学计量关系,每氧化lmg/LMn2+需氧mg/L,同时产生0.036mg/LH+。实际上所需氧量较理论值为高。
过滤可以采用各种形式滤池。在同一滤层中,铁主要截留在上层滤料内。当地下水中铁锰含量不高时,可上层除铁下层除锰而在同一滤层中去除,不致因锰的泄漏而影响水质。但如含铁、锰量大,则除铁层的范围增大,剩余的滤层不能截留水中的锰,因而部分泄漏,滤后水不符合水质标准。显然,原水含铁量越高,锰的泄漏时间将越早,因此缩短了过滤周期,所以铁对除锰的干扰是除铁除锰时须注意的问题。这时为了防止锰的泄漏,可在流程中建造两个滤池,前面是除铁滤池,后面是除锰滤池。在压力滤池中也有将滤层做成两层,上层用以除铁,下层用以除锰,如图2-7所示。
图2-7 除铁除锰双层滤池
除锰滤池的滤料可用石英砂或锰砂,滤料粒径、滤层厚度和除铁时相同。滤速为5~8m/h,石英砂滤料的冲洗强度为12~14L/s·m2,膨胀率为28%~35%,冲洗时间5~15min。
除锰滤池成熟后,滤料上有催化活性的滤膜,外观为黑褐色,据仪器分析,它的成份是高价铁锰混合氧化物,以铁锰为主,可优先吸附Mn2+、Fe2+、Ca2+等并进行催化氧化反应而沉积在滤料上,使活性滤膜不断增长。它是使Mn2+较快地形成高锰氧化物的催化剂,并且是在除铁除锰很短的曝气、过滤过程中,能够氧化和去除Mn2+的原团。
除锰过程中,除了溶解氧将水中Mn2+氧化成MnO2,再加某些催化剂参与反应外,也不能忽视铁细菌的作用。微生物的生化反应速率远大于溶解氧氧化Mn2+的速率,随着滤料的成熟,可观测到滤料上或滤料孔隙之间有铁细菌群体,数量约为10~20×104个/mL,对于长成活性滤膜有促进作用。
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