它是以什么形式存在,则是热力学要回答的问题。热力学主要研究的是系统的平衡及气体体积变化的现象。热力学平衡态在热力学系统中,根据系统和外界的关系可以分为孤立、封闭、开放三类系统。满足上述三种平衡条件的系统,就称系统处于热力学平衡态,简称平衡态或平衡。非平衡态和状态参量在热力学中,系统处于两端有各自不同恒温的状态为非平衡态。有关理想气体状态方程的内容,已远离本书的宗旨,故这里不予多述。......
2023-06-19
如今我们都知道,空气中的氧与磷发生化学反应,会出现自燃的现象。但是,在揭开气体以及气体燃烧的神秘面纱之前,野地中这种飘荡起伏的“鬼火”,曾给人们蒙上了千余年的恐怖阴影。在恐惧的同时,人们又对此充满了好奇,这究竟是怎么一回事呢?
英国实验科学家卡文迪许
为什么石头不能燃烧而木材、油、煤却都可以燃烧?这是一个曾令科学家们百思不得其解的问题,时间就这样在猜想中逐渐流逝。直到18世纪初,法国化学家贝歇尔的学生,普鲁士王御用医师,德国哈勒大学医学教授斯塔尔,依据“燃烧是释放燃烧性油土的过程”的理论,首次对燃烧现象作出了理论性解释,提出系统化的“燃素说”(燃素即是构成火的元素)。“燃素说”认为,燃烧的本质是燃素的燃烧,它不会自主分离,只有在空气的帮助下发生燃烧,才能从物体中脱离出来,是被禁锢的火。
1766年,英国科学家卡文迪许在他发表的论文中,提到了他在实验中发现的一个怪异现象——若将锌片等金属物质放入稀硫酸中,金属片会立即产生像空气一样的无色无味气体,这种气体一旦遇到火源,就会迅速燃烧甚至发生爆炸。这个发现使半个世纪来寻找着“被禁锢的火”并为此而困惑的各国科学家不禁眼前一亮——“燃素找到了”!由于卡文迪许的实验结果完全符合燃素说——“金属-燃素=灰烬”这一理论,因此,在这些苦苦追寻的科学家们看来,那些无色无味的气体就是燃素。就此,“燃素说”似乎第一次在实验上得到了证实。
法国化学家拉瓦锡塑像
自然,这种说法若在今天看来,无疑是漏洞百出的。但在当时,由于该学说从理论上解释了包括“燃烧”在内的多数化学现象,因此为多数科学家所认可,在此后的几百年中一直畅行无阻。以至于舍勒和普利斯特列虽然在实验中已经感受到了“燃素说”的矛盾(普利斯特列甚至已经发现并提取了氧气),却依然坚信这种理论是正确的。
位于英国剑桥大学内的卡文迪许实验室
1775年,普利斯特列发表论文,阐述“脱燃素空气”理论,这使得法国化学家拉瓦锡受到了很大启发,他认为这是一种新的气体元素。于是,拉瓦锡严格重复了以上两人的实验,并最终推理出较合逻辑的结论:空气本身不是元素,而是由氧气及氮气构成主要物质的混合物。(www.chuimin.cn)
燃烧
1778年,拉瓦锡再次提 出:所谓的燃素其实并不存在。在任何情况下,燃烧过程都是可燃物质与氧的化合,由于可燃物质在燃烧过程中吸收了氧,而使其重量增加。
至此,“燃素说”的统治时代宣告结束,人们终于洞悉了燃烧的本质,与此同时,科学家们也越来越重视气体特性的研究工作。
1805~1808年之间,盖—吕萨克通过反复的“气体反应体积”研究,得出了盖—吕萨克定律:当压强不变时,一定质量的气体,其体积与热力学温度成正比。这一重要结论促进了分子学说的产生,逐渐建立了化学的理论体系。
1830年,法国科学家克拉伯龙自俄罗斯进修归国,在前人基础上,他归纳出了著名的理想气体状态方程(也称理想气体定律或克拉伯龙方程),即pV=nRT。在此方程中p为气体压强,单位Pa;V为气体体积,单位m3;n为气体的物质的量,单位mol;R为比例系数,不同状况下数值有所不同,单位是J/(mol·K) ;T为体系温度,单位K。p、V、T三个状态参量并不是完全独立的,任何两个参量确定后,另一个参量也就确定了。即只需两个独立参量,便可描述理想气体的状态。
至此,气体精灵的真实面目,终于彻底显露在了人们面前。
“碰到了真理的鼻尖”
其实,瑞典化学家舍勒在对燃烧过程所做的实验中,已经“碰到了真理的鼻尖”——感受到了“燃素说”的矛盾之处,但出于对权威学说的迷信,他未敢坚持自己的研究结果。在他之后,英国化学家普利斯特列同样因为对“燃素说”的信奉,在发现并制取了氧气的情况下,他仍然错误地断言:“木炭之所以烧得更旺,是因为这种气体完全没有燃素,因而才会更贪婪地吸取燃素。”他还将这个发现命名为“脱燃素空气”,以致于后人评述说:“普利斯特列是现代化学之父,但他始终不承认自己的亲生女儿。”
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